Question

（2011?浙江）某研究小組在實(shí)驗(yàn)室探究氨基甲酸銨（NH₂COONH₄）分解反應(yīng)平衡常數(shù)和水解反應(yīng)速率的測定．
（1）將一定量純凈的氨基甲酸銨置于特制的密閉真空容器中（假設(shè)容器體積不變，固體試樣體積忽略不計(jì)），在恒定溫度下使其達(dá)到分解平衡：NH₂COONH₄（s）?2NH₃（g）+CO₂（g）．
實(shí)驗(yàn)測得不同溫度下的平衡數(shù)據(jù)列于下表：

溫度（℃）	15.0	20.0	25.0	30.0	35.0
平衡總壓強(qiáng)（kPa）	5.7	8.3	12.0	17.1	24.0
平衡氣體總濃度（×10-3mol/L）	2.4	3.4	4.8	6.8	9.4

①可以判斷該分解反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到化學(xué)平衡的是

BC

．
A．2v（NH₃）=v（CO₂）B．密閉容器中總壓強(qiáng)不變
C．密閉容器中混合氣體的密度不變D．密閉容器中氨氣的體積分?jǐn)?shù)不變
②根據(jù)表中數(shù)據(jù)，列式計(jì)算25.0℃時(shí)的分解平衡常數(shù)：

1.6×10^-8_（mol/L^_）3

．
③取一定量的氨基甲酸銨固體放在一個(gè)帶活塞的密閉真空容器中，在25℃下達(dá)到分解平衡．若在恒溫下壓縮容器體積，氨基甲酸銨固體的質(zhì)量

增加

（填“增加”、“減小”或“不變”）．
④氨基甲酸銨分解反應(yīng)的焓變△H

＞

0，熵變△S

＞

0（填＞、＜或=）．
（2）已知：NH₂COONH₄+2H₂O?NH₄HCO₃+NH₃?H₂O．該研究小組分別用三份不同初始濃度的氨基甲酸銨溶液測定水解反應(yīng)速率，得到c（NH₂COO^-）隨時(shí)間變化趨勢如圖所示．
⑤計(jì)算25℃時(shí)，0～6min氨基甲酸銨水解反應(yīng)的平均速率

0.05mol/（L?min）

．
⑥根據(jù)圖中信息，如何說明水解反應(yīng)速率隨溫度升高而增大：

25℃反應(yīng)物起始濃度較小，但0～6min的平均反應(yīng)速率（曲線的斜率）仍比15℃大．

．

Answer 1

分析：（1）①根據(jù)化學(xué)平衡的標(biāo)志來判斷；
②先根據(jù)反應(yīng) NH₂COONH₄（s）?2NH₃（g）+CO₂（g）．可知平衡時(shí)容器內(nèi)氣體的濃度之比為2：1，由總濃度求出NH₃、CO₂ 的平衡濃度，最后代入平衡常數(shù)的表達(dá)式來計(jì)算；
③根據(jù)壓強(qiáng)對化學(xué)平衡的影響判斷平衡移動(dòng)的方向從而判斷氨基甲酸銨固體的質(zhì)量的變化情況；
④根據(jù)表中數(shù)據(jù)判斷隨著溫度升高，平衡移動(dòng)的方向，從而判斷出正反應(yīng)是吸熱還是放熱；根據(jù)氣態(tài)物質(zhì)的熵大于液態(tài)物質(zhì)的熵判斷出熵變；
（2）⑤根據(jù)化學(xué)反應(yīng)速率的公式來計(jì)算；
⑥由圖象數(shù)據(jù)可以得出，用不同初始濃度，不同溫度下的平均速率的大小來說明．

解答：解：（1）①A、因未指明速率的方向，無法確定正逆反應(yīng)速率的關(guān)系，故A不正確；
B、該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，故當(dāng)容器內(nèi)壓強(qiáng)不變時(shí)，已達(dá)到平衡，故B正確；
C、該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，故當(dāng)密閉容器中混合氣體的密度不變，已達(dá)到平衡，故C正確；
D、因反應(yīng)物（NH₂COONH₄）是固體物質(zhì)，所以密閉容器中NH₃的體積分?jǐn)?shù)始終不變，為2/3．故D不正確；
故選：BC；
②容器內(nèi)氣體的濃度之比為2：1，故NH₃和CO₂的濃度分別為3.2×10^-3 mol/L、1.6×10^-3 mol/L，代入平衡常數(shù)表達(dá)式：
K=（3.2×10^-3 mol/L）²×1.6×10^-3 mol/L=1.6×10^-8_（mol/L^_）3，故答案為：1.6×10^-8_（mol/L^_）3；
③壓縮容器體積，氣體壓強(qiáng)增大，平衡向逆向移動(dòng)，氨基甲酸銨質(zhì)量增加，故答案為：增加； 
④從表中數(shù)據(jù)可以看出，隨著溫度升高，氣體的總濃度增大，平衡正向移動(dòng)，則該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，△H＞0；反應(yīng)中固體變?yōu)闅怏w，混亂度增大，△S＞0，故答案為：＞；＞；
（2）①化學(xué)反應(yīng)速率V=

△C

△t

=

2.2mol/L-1.9mol/L

6min

=0.05mol/（L?min），故答案為：0.05mol/（L?min）；
②因25℃反應(yīng)物起始濃度較小，但0～6min的平均反應(yīng)速率（曲線的斜率）仍比15℃大，故答案為：25℃反應(yīng)物起始濃度較小，但0～6min的平均反應(yīng)速率（曲線的斜率）仍比15℃大．

點(diǎn)評：本題是一道考查化學(xué)反應(yīng)速率概念及其計(jì)算，化學(xué)平衡、化學(xué)平衡常數(shù)的概念及其計(jì)算，以及判斷反應(yīng)的焓變、熵變等相關(guān)知識(shí)的試題，要求考生利用圖表、進(jìn)行數(shù)據(jù)分析判斷，吸收、提取有效信息，突出了化學(xué)信息運(yùn)用能力的考查．同時(shí)，對于作為化學(xué)的基本技能之一的化學(xué)計(jì)算，滲透在相關(guān)的知識(shí)塊之中，強(qiáng)調(diào)計(jì)算的實(shí)用性以及認(rèn)識(shí)、解決問題的綜合性．