Question

（2011?浙江）白黎蘆醇（結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：）屬二苯乙烯類多酚化合物，具有抗氧化、抗癌和預(yù)防心血管疾病的作用．某課題組提出了如下合成路線：

已知：
．
根據(jù)以上信息回答下列問(wèn)題：
（1）白黎蘆醇的分子式是

C₁₄H₁₂O₃

．
（2）C→D的反應(yīng)類型是

取代反應(yīng)

；E→F的反應(yīng)類型是

消去反應(yīng)

．
（3）化合物A不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO₃反應(yīng)放出CO₂，推測(cè)其¹H核磁共振譜（H-NMR）中顯示有

4

種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為

1：1：2：6

．
（4）寫(xiě)出A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式：

．
（5）寫(xiě)出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：D

、E

．
（6）化合物有多種同分異構(gòu)體，寫(xiě)出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

．
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子．

Answer 1

分析：由于合成路線中唯一知道的是白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和分子式，因此可以以白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為起點(diǎn)，用逆推方法，確定各步反應(yīng)的各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)類型，回答試題各問(wèn)．也可根據(jù)有機(jī)物A的分子式C₉H₁₀O₄，計(jì)算出A的不飽和度為5，再根據(jù)A不與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，能與NaHCO₃反應(yīng)放出CO₂等性質(zhì)，結(jié)合白黎蘆醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，確定A的分子結(jié)構(gòu)（含一個(gè)苯環(huán)，無(wú)酚羥基，有羧基．在苯環(huán)的間三位上有三個(gè)取代基等），推出有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，用逆推（或順推）方法，判斷推出各有步反應(yīng)的各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)類型：

解答：解：用逆推（或順推）方法，判斷推出各有步反應(yīng)的各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)類型：
（1）依據(jù)白黎蘆醇的鍵線式，可寫(xiě)出分子：C₁₄H₁₂O₃，故答案為：C₁₄H₁₂O₃；
（2）C→D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；E→F的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；消去反應(yīng)；
（3）根據(jù)確定的化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：可以知道，其¹H核磁共振譜（H-NMR）
中顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，其個(gè)數(shù)比為1：1：2：6，故答案為：4； 1：1：2：6；
（4）A為，與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B為，A→B反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）由以上分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；；
（6）根據(jù)給定條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，可確定分子結(jié)構(gòu)中有醛基．②含苯環(huán)且苯環(huán)上只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，可確定苯環(huán)上有二個(gè)取代基，并處于對(duì)位．則化合物 的同分異構(gòu)體有三種：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查學(xué)生對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的掌握情況，題目難度中等，試題以白黎蘆醇的合成路線為素材，用給與信息的形式突出考核有機(jī)物結(jié)構(gòu)（官能團(tuán)）與性質(zhì)的關(guān)系、各類衍生物間的轉(zhuǎn)化關(guān)系及有機(jī)反應(yīng)類型、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式等基礎(chǔ)知識(shí)．試題對(duì)知識(shí)要求和能力要求都較高．在解題時(shí)可以根據(jù)合成路線的各步反應(yīng)，觀察每步反應(yīng)所列出的各物質(zhì)化學(xué)式的規(guī)律，應(yīng)用試題給予的信息和路線中各步反應(yīng)的反應(yīng)條件，找出各種物質(zhì)間的轉(zhuǎn)化關(guān)系，再運(yùn)用已有的知識(shí)，判斷推出出各有機(jī)物和有機(jī)反應(yīng)類型．