【題目】銀的冶煉有很多方法,在《天工開物》均有記載,而現(xiàn)代流行的氰化法,即 NaCN溶液浸出礦石中的銀的方法是常用的方法。該方法具備諸多優(yōu)點:銀的回收率高、對游離態(tài)和化合態(tài)的銀均能浸出、對能源消耗相對較少,生產(chǎn)工藝簡便等,但銀化物通常有毒。其煉制工藝簡介如下:

(1)礦石需要先進行破碎、研磨,其目的是_________。

(2)寫出該工藝的一個明顯的缺點____________。

(3)NaCN浸泡礦石(該礦石是輝銀礦,其主要成分是Ag2S)時,反應容器處于開口狀態(tài),產(chǎn)生的銀以[Ag(CN)2]-形式存在,硫元素被氧化至最高價,試寫出主要反應的離子方程式________。

(4)銀往往和鋅、銅、金等礦伴生,故氰化法得到的銀中往往因含有上述金屬而不純凈,需要進一步純化,從而獲得純凈的銀。其中方法之一就是進行電解精煉,在精煉過程中,含有雜質(zhì)的銀作_______極(填”),該電極上發(fā)生的主要反應式為_____。

(5)有人提出了另外的提純銀的方案,先將鋅粉還原后的混合金屬用略過量的硝酸溶解,通 過精確調(diào)整溶液的pH來進行金屬元素逐一分離,已知:

①溶解后的離子濃度如表:

Zn2+

Cu2+

Ag+

物質(zhì)的量濃度(mol/L)

0.001

0.002

0.5

②某些金屬離子的氫氧化物Ksp如表:

Zn2+

Cu2+

Ag+

……

Ksp

1.0×10-17

2.0×10-20

2.0×10-8

(已知lg2=0.3),該設(shè)計方案 ______(可行不可行”),其原因是______________。

【答案】增大接觸面積,增大反應速率(提高浸出率) NaCN有毒(生成有毒HCN),生產(chǎn)環(huán)節(jié)不環(huán)保,對環(huán)境不友好等 Ag2S+4CN-+2O2=2[Ag(CN)2]-+SO42- Ag-e-=Ag+ 不可行 在調(diào)整pH的過程中,各離子的沉淀pH接近,難以逐一沉淀

【解析】

(1)從固態(tài)物質(zhì)對化學反應速率及物質(zhì)利用率分析;

(2)根據(jù)氰化物是有毒物質(zhì)分析;

(3)根據(jù)題意,結(jié)合電子守恒、電荷守恒及原子守恒書寫方程式;

(4)在金屬精煉過程中,不純金屬作陽極,發(fā)生氧化反應;

(5)根據(jù)溶液中各種離子濃度大小及金屬氫氧化物的溶度積常數(shù)計算形成沉淀需要的c(OH-)大小分析判斷。

(1)礦石是塊狀固態(tài),將其粉碎、研磨,就可以增大與其他反應物的接觸面積,從而可以提高化學反應速率,使更多的物質(zhì)反應,提高了原料的浸出率;

(2)該冶煉金屬銀的方法使用了劇毒物質(zhì)NaCN,對周圍環(huán)境和操作人員都會形成危害,最后的排出物也容易形成對環(huán)境的污染,所以對環(huán)境不友好;

(3)NaCN浸泡礦石(其主要成分是Ag2S)時,反應容器處于開口狀態(tài),空氣中O2會進入到反應溶液中,產(chǎn)生的銀以[Ag(CN)2]-形式存在,硫元素被氧氣氧化至最高價的SO42-,根據(jù)電子守恒、電荷守恒及原子守恒,可得主要反應的離子方程式為:Ag2S+4CN-+2O2=2[Ag(CN)2]-+SO42-;

(4) 氰化法得到的銀中含有雜質(zhì),需電解精煉,在精煉過程中,含有雜質(zhì)的銀與電源的正極連接作陽極,陽極發(fā)生氧化反應,主要反應式為Ag-e-=Ag+,活動性比Ag強的金屬也會失去電子,如Zn-2e-=Zn2+、Cu-2e-=Cu2+;

(5)根據(jù)Ksp[Zn(OH)2]=c(Zn2+)c2(OH-)=1.0×10-17,0.001×c2(OH-)=1.0×10-17,c(OH-)=1.0×10-7;

根據(jù)Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)c2(OH-)=2.0×10-20,0.002×c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)=3.2×10-9;

根據(jù)Ksp(AgOH)=c(Ag+)c(OH-)=2.0×10-8,0.5×c(OH-)=2.0×10-8,c(OH-)=4.0×10-8.可見各種離子形成沉淀需要的pH非常接近,難以逐一沉淀,因此該方法不可行。

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查閱資料知,反應過程如下:

H2O2+2KI+H2SO4=I2+K2SO4+2H2O;

H2O2+I2=2HIO;

H2O2+2HIO=I2+O2↑+2H2O

(1)用雙線橋法表示過程①電子轉(zhuǎn)移情況:H2O2+2KI+H2SO4=I2+K2SO4+2H2O_____________。

(2)只比較上述反應②與③,則判斷I2起到了___________的作用。

(3)試判斷,酸性條件下HIO、H2O2、O2三種物質(zhì)氧化性的強弱:___________(填化學式)。

II、一定條件下,向含硝酸的廢水中加入CH3OH(碳元素為-2價),將HNO3還原成N2。若參加反應的還原劑和氧化劑的物質(zhì)的量之比是56,則該反應中被氧化的元素的化合價為_____;每轉(zhuǎn)移3 mol電子,反應消耗_____g CH3OH。

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