【題目】鎳及其化合物在工業(yè)生產(chǎn)中有著廣泛的運用,當前世界上鎳的消費量僅次于銅、鋁、鉛、鋅,居有色金屬第五位;卮鹣铝袉栴}:

1)鎳元素在元素周期表中位于__________,在基態(tài)鎳原子中,其核外電子有_______種不同運動狀態(tài),M層電子排布式為______________________。

2)在稀氨水介質(zhì)中,丁二酮肟與Ni2+反應可生成鮮紅色沉淀,其結構如圖所示。在該結構中,氮鎳之間形成的化學鍵是__________,碳原子的雜化軌道類有_______________,非金屬元素的電負性由大到小的順序是_________________。

3)過渡金屬原子可以與CO分子形成配合物,配合物價電子總數(shù)符合18電子規(guī)則。如Cr可以與CO形成Cr(CO)6分子:價電子總數(shù)(18) =Cr的價電子數(shù)(6)+CO提供電子數(shù)(2×6)Ni原子與CO形成配合物的化學式為______________。該配合物常溫下為液態(tài),易溶于CCl4、苯等有機溶劑,據(jù)此判斷該分子屬于____________分子(填極性非極性)。

4)甲醛在Ni催化作用下加氫可得甲醇。甲醇分子內(nèi)的OCH鍵角_____________(填大于等于小于)甲醛分子內(nèi)的OCH鍵角;甲醇易溶于水的原因是______________

5NixO晶體晶胞結構為NaCl型,由于晶體缺陷,x值為0.88,晶胞邊長為a pm.晶胞中兩個Ni原子之間的最短距離為_______pm。若晶體中的Ni離子分別為Ni2+、Ni3+,此晶體中Ni2+Ni3+的最簡整數(shù)比為____________。

【答案】第四周期第Ⅷ族 28 3s23p63d8 配位鍵 sp2、sp3 O>N>C>H Ni(CO)4 非極性 小于 甲醇分子和水分子間能夠形成氫鍵,且甲醇和水都是極性分子 a 8:3

【解析】

1Ni的原子序數(shù)28,位于第四周期、Ⅷ族元素,題目中問的是M層電子的排布;

2)從圖看出氮鎳之間形成的是配位鍵;碳原子的價層電子對數(shù)有等于3,也有等于4,故碳原子的雜化類型為sp2雜化、sp3雜化,H、C、N、O的電負性的比較,同一周期從左到右主族元素的電負性逐漸增強;

3)依據(jù)題中所給配合物價電子總數(shù)符合18電子規(guī)則,鎳元素的價電子數(shù)為10,可以推出Ni原子與CO形成配合物的化學式為Ni(CO)4;根據(jù)相似相溶原理,判斷出Ni(CO)4為非極性分子

4)甲醇分子內(nèi)C的成鍵電子對數(shù)為4,無孤電子對,雜化類型為sp3,甲醛分子中的碳采取sp2雜化,甲醇分子內(nèi)O-C-H鍵角比甲醛分子內(nèi)O-C-H鍵角;依據(jù)相似相溶原理和分子間可以形成氫鍵,因此甲醇易溶于水;

5)依據(jù)x的值和化合物中元素化合價代數(shù)和為0,可以計算出Ni2+Ni3+的最簡整數(shù)比。

1Ni的原子序數(shù)28,位于第四周期,Ⅷ族元素,根據(jù)泡利不相溶原理,核外有多少個電子就有多少種運動狀態(tài),所以鎳原子核外有28種運動狀態(tài);

2)從圖看出氮鎳之間形成的是配位鍵;碳原子形成四個單鍵是sp3雜化,形成一個雙鍵和兩個單鍵是sp2雜化;根據(jù)非金屬性越強,電負性越小,則有ONCH;

3)鎳元素的價電子數(shù)為10,根據(jù)18電子規(guī)則,它可以結合4CO形成配合物,所以形成的配合物的化學式為Ni(CO)4。配合物Ni(CO)4常溫下為液態(tài),易溶于CCl4、苯等有機溶劑,由于四氯化碳和苯均是非極性分子,則根據(jù)相似相溶原理可知該分子屬于非極性分子;(4)甲醇分子內(nèi)C的成鍵電子對數(shù)為4,無孤電子對,雜化類型為sp3,是四面體結構,甲醛分子中的碳采取sp2雜化,是平面三角形結構,甲醇分子內(nèi)O-C-H鍵角比甲醛分子內(nèi)O-C-H鍵角;由于甲醇分子和水分子間能夠形成氫鍵,且甲醇和水都是極性分子,相似相溶,所以甲醇易溶于水;

5)由于NixO晶體晶胞結構為NaCl型,所以晶胞中兩個Ni原子之間的最短距離為晶胞面對角線的1/2,由晶胞棱邊長可得晶胞面對角線為長為:a pm,則晶胞中兩個Ni原子之間的最短距離為:a pm。設NixO晶體中含Ni2+Ni3+的個數(shù)分別為xy,根據(jù)題意列方程組:x+y=0.88,2x+3y=2,聯(lián)立解得:x=0.64,y=0.24,所以x:y=0.64:0.24=8:3。

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請回答:

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(2)下列說法中不正確的是__________________ 。

A.化合物A能與NaHCO3溶液反應

B.化合物BC能形成高聚物

C.化合物G的化學式為C6H8O4

D.1 mol化合物B與足量金屬鈉反應能生成1 mol氫氣

(3)寫出D + E → F的化學方程式__________________。

(4)環(huán)丁基甲酸與苯酚反應生成一種酯X,寫出化合物X滿足下列條件的所有同分異構體的結構

簡式:__________________

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含有丙烯醛中所有的官能團;

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H2CO3

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Ka=3.0×108

Ka1=4.4×107Ka2=4.7×1011

如圖表示常溫下,稀釋CH3COOHHClO兩種酸的稀溶液時,溶液pH隨加水量的變化.下列說法正確的是(

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B.NaClO溶液中通入少量二氧化碳的離子方程式為:ClO+CO2+H2O=HClO+CO32-

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(4)寫出D+E反應的化學方程式:_______________。

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