【題目】由CO2制備甲醇過(guò)程可能涉及反應(yīng)如下:

反應(yīng):CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g) +H2O(g) H1=-49.58 kJmol-1

反應(yīng):CO2(g)+ H2(g) CO (g)+H2O(g) H2

反應(yīng):CO(g)+2 H2(g) CH3OH(g) H 3=-90.77 kJmol-1

回答下列問(wèn)題:

(1)反應(yīng)H2= ,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行條件是 (填“低溫”、“高溫”或“任何溫度”)。

(2)某研究小組將一定量的H2和CO2充入恒容密閉容器中,在合適的催化劑條件下發(fā)生了反應(yīng)I、、,不同溫度下體系達(dá)到平衡時(shí)測(cè)得CO2的轉(zhuǎn)化率(a)及CH3OH的產(chǎn)率(b)變化如圖1所示。

該反應(yīng)達(dá)到平衡后,為再提高反應(yīng)速率同時(shí)提高甲醇的生成量,可采取的措施有 。

A改用高效催化劑 B升高溫度 C縮小容器體積 D分離出甲醇 E增加CO2的濃度

據(jù)圖1,當(dāng)溫度高于260時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高繼續(xù)增加,而CH3OH的產(chǎn)率卻反而下降,請(qǐng)說(shuō)明理由 。

(3)已知:在2L恒容密閉容器中充入3mol H2和1.5mol CO2(一定條件下,僅考慮發(fā)生反應(yīng)),實(shí)驗(yàn)測(cè)得在不同溫度下,反應(yīng)體系中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系曲線如圖2所示。實(shí)驗(yàn)測(cè)得:在500K時(shí),反應(yīng)經(jīng)10min時(shí)達(dá)到平衡,假如其他條件不變,當(dāng)反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行到3min時(shí),迅速將反應(yīng)溫度升至600K進(jìn)行實(shí)驗(yàn),請(qǐng)?jiān)趫D3中畫出3~10min內(nèi)容器中CH3OH濃度的后續(xù)變化總趨勢(shì)圖。

【答案】(1)H 2=+41.19 kJmol-1(2低溫(1分)

(2)CE(2分) 說(shuō)明溫度高于260時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化更有利于生成CO(1分)。因?yàn)椋?/span>反應(yīng)I為放熱反應(yīng),溫度升高不利于CO2轉(zhuǎn)化為甲醇(反應(yīng)的I活化能較低)(1分);反應(yīng)II為吸熱反應(yīng),溫度升高有利CO2轉(zhuǎn)化為CO反應(yīng)II的活化能較高)(1分)

(3)(2分:評(píng)分要點(diǎn):起點(diǎn)連續(xù),終點(diǎn)在0.315左右,且要在10min之前達(dá)到平衡出現(xiàn)平臺(tái))

【解析】

試題分析(1)反應(yīng):CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g) +H2O(g) H1=-49.58 kJmol-1,反應(yīng):CO2(g)+ H2(g) CO (g)+H2O(g) H2反應(yīng):CO(g)+2 H2(g) CH3OH(g) H 3=-90.77 kJmol-1,根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)=反應(yīng)-反應(yīng)所以H2=H1-H3=49.58kJ·mol-1-(-90kJ·mol-1)=+41.19 kJmol-1;反應(yīng)為熵減的反應(yīng),S<0,反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行,G=H-TS,所以要自發(fā)進(jìn)行需要在較低溫度下進(jìn)行。

(2)A.改用高效催化劑,能加快反應(yīng)速率,縮短到達(dá)平衡的水解,但是不影響平衡的移動(dòng),甲醇生產(chǎn)量不變,錯(cuò)誤;B.升高溫度,加快反應(yīng)速率,正反應(yīng)為放熱反應(yīng),平衡逆向移動(dòng),甲醇生產(chǎn)量減小,B錯(cuò)誤;C.縮小容器體積,增大壓強(qiáng),加快反應(yīng)速率,平衡正向移動(dòng),甲醇生產(chǎn)量增大,C正確;D.分離出甲醇,平衡正向移動(dòng),甲醇生產(chǎn)量增大,但反應(yīng)速率減慢,C錯(cuò)誤;E.增加CO2的濃度,可以加快反應(yīng)速率且使得平衡正向移動(dòng),甲醇生產(chǎn)量增大,E正確,答案選CE。

當(dāng)溫度高于260時(shí),CO2的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的升高繼續(xù)增加,而CH3OH的產(chǎn)率卻反而下降,說(shuō)明溫度高于260時(shí),CO2的轉(zhuǎn)化更有利于生成CO。因?yàn)椋?/span>反應(yīng)I為放熱反應(yīng),溫度升高不利于CO2轉(zhuǎn)化為甲醇(反應(yīng)的I活化能較低);反應(yīng)II為吸熱反應(yīng),溫度升高有利CO2轉(zhuǎn)化為CO反應(yīng)II的活化能較高)。

(3)3min時(shí)未到達(dá)平衡,此時(shí)迅速將體系溫度升至600K,瞬間甲醇的濃度不變,反應(yīng)速率加快,到達(dá)平衡的時(shí)間小于10min,而在溫度為600K的條件下,充入3mol H2和1.5mol CO2,平衡時(shí)二氧化碳的轉(zhuǎn)化率約是42%,則平衡時(shí)甲醇的物質(zhì)的量約是1.5mol×42%=0.63mol,則平衡時(shí)甲醇的濃度約是0.315mol/L,3~10min內(nèi)容器中CH3OH濃度的變化趨勢(shì)曲線為:

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(1)A裝置的作用是____________________________。

(2)B裝置的作用是____________________________。

(3)C裝置的作用是___________________________。

(4)若在裝置A的試管中裝入NaHCO3和Na2CO3·xH2O的混合物3.7 g,用酒精燈加熱到反應(yīng)完全,此時(shí)B管增重1.89 g,C管增重0.22 g,則x的值為__________________。

(5)該裝置還不是很完善,可能使測(cè)定結(jié)果偏小,應(yīng)如何改進(jìn)________________。為什么?_________________________。

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A0.02 mol/L·s B1.8 mol/L·s

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CO2g+3H2gCH3OHg+H2Og ΔH—49.0 kJ·mol1,F(xiàn)向體積為1L的密閉容器中,充入1molCO23molH2,反應(yīng)過(guò)程中測(cè)得CO2CH3OHg的濃度隨時(shí)間的變化如圖所示。

1從反應(yīng)開(kāi)始到平衡,氫氣的平衡濃度為CH2_____________;

2若改變條件使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則平衡常數(shù)______________填序號(hào)

a可能不變 b.可能減小 c.可能增大 d.不變、減小、增大皆有可能

3能夠說(shuō)明該反應(yīng)已達(dá)到平衡的是__________填字母序號(hào),下同。

A.恒溫、恒容時(shí),容器內(nèi)的壓強(qiáng)不再變化

B.恒溫、恒容時(shí),容器內(nèi)混合氣體的密度不再變化

C.一定條件下,CO2、H2CH3OH的濃度保持不變

D.一定條件下,單位時(shí)間內(nèi)消耗3molH2的同時(shí)生成1mol CH3OH

4在其他條件不變的情況下,將體系體積壓縮到原來(lái)的二分之一,下列有關(guān)該體系的說(shuō)法正確的是________。

a.氫氣的濃度減小 b.正反應(yīng)速率增大,逆反應(yīng)速率也增大

c.甲醇的物質(zhì)的量增加 d.重新平衡時(shí)nH2/nCH3OH增大

5求此溫度T下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K= ________。若開(kāi)始時(shí)向該1L密閉容器中充入1mol CO2,2mol H2,1.5mol CH3OH1mol H2Og,則反應(yīng)向________反應(yīng)方向進(jìn)行。

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A. s電子云是在空間各個(gè)方向上伸展程度相同的對(duì)稱形狀

B. p電子云的形狀是對(duì)頂雙球

C. L電子層有d軌道

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