Question

【題目】下圖是一種天然藥物橋環(huán)分子合成的部分路線圖（反應條件已經(jīng)略去）：

已知：①LiBH4可將醛、酮、酯類還原成醇，但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵；LiBH4遇酸易分解。

②RCH2COOR' RCH(CH3)COOR'，RCOR' RCH(OH)R'，RCOOR' RCH2OH+R'OH。

（1）反應A→B中需要加入試劑X，其分子式為C4H8O2，X的結構簡式為_____。

（2）C用LiBH4還原得到D，C→D不直接用鎳作催化劑H2還原的原因是______。

（3）寫出一種滿足下列條件的A的同分異構體的結構簡式為_____________。①屬于芳香族化合物；②能使FeCl3溶液顯色；③分子中有4種不同化學環(huán)境的氫。

（4）寫出E和銀氨溶液反應的化學方程式_________。

（5）根據(jù)已有知識并結合相關信息，設計B→C的合成路線圖（CH3I和無機試劑任選），合成路線常用的表示方式為：。____________

Answer 1

【答案】CH3COOC2H5 避免碳碳雙鍵被氫氣加成（還原），酯很難和氫氣加成（還原） 或

【解析】

（1）反應A→B中需要加入試劑X，其分子式為C4H8O2，屬于加成反應，則X為CH3COOC2H5；
（2）避免碳碳雙鍵被H2加成或還原，酯很難和H2發(fā)生還原反應；

(3)①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能使FeCl3溶液顯色，說明含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，結構應對稱；

（4）E中醛基與銀氨溶液發(fā)生氧化反應；

（5）比較B與C的結構簡式可知，B先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應，生成羧酸鈉，然后將羰基用LiBH4還原為醇，然后酸化，將羧酸鈉變?yōu)轸然�，羧基與羥基在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應，生成酯基，最后再與CH3I發(fā)生增加C原子的反應得到C。

（1）根據(jù)A與B的結構簡式的異同，結合X的分子式可知，A轉化為B屬于加成反應，則X是CH3COOC2H5；

（2）C→D不直接用H2(鎳作催化劑)還原的原因是：因為C中含有碳碳雙鍵，碳碳雙鍵也能與氫氣發(fā)生加成反應，酯很難和H2發(fā)生還原反應，

故答案為：避免碳碳雙鍵被氫氣加成(還原)，酯很難和氫氣加成(還原)；

(3)A的同分異構體滿足：①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；②能使FeCl3溶液顯色，說明含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學環(huán)境的氫，A的分子式是C10H14O，則分子中存在對稱結構，所以符合題意的A的同分異構體的結構簡式是或 ；

（4）E分子中的醛基可與銀氨溶液反應，醛基被氧化為羧基，同時生成氨氣、銀單質、水，化學方程式是；

（5）比較B與C的結構簡式可知，B先在氫氧化鈉的水溶液中發(fā)生水解反應，生成羧酸鈉，然后將羰基用LiBH4還原為醇，然后酸化，將羧酸鈉變?yōu)轸然�，羧基與羥基在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生取代反應，生成酯基，最后再與CH3I發(fā)生增加C原子的反應得到C，合成流程圖是：。