Question

【題目】依折麥布(Ezetimibe)是一種高效的的膽固醇吸收抑制劑，合成它的一種重要中間體M的結(jié)構(gòu)如圖所示。某興趣小組以甲苯和戊二酸酐為原料，設(shè)計(jì)了以下合成路線，部分條件和產(chǎn)物已略去。

已知:Ⅰ.

Ⅱ.+RNH2

Ⅲ.(R1為H或烴基)

請(qǐng)回答：

（1）物質(zhì)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為______。

（2）下列說法正確的是______。

A.由甲苯制B需用Fe作催化劑

B.物質(zhì)H水解后產(chǎn)物的最簡(jiǎn)單同系物為乙二酸

C.反應(yīng)①②③均為取代反應(yīng)

D.1mol物質(zhì)C最多能與2molNaOH反應(yīng)

（3）寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式：_____。

（4）寫出同時(shí)符合下列條件的比多2個(gè)碳的同系物N的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：______。

①屬芳香族化合物②能與酸反應(yīng)③1H—NMR譜中出現(xiàn)3個(gè)峰

（5）設(shè)計(jì)以苯和乙烯為原料制備另一種醫(yī)藥中間體二苯甲酮()的合成路線：_____(用流程圖表示，無機(jī)試劑任選)。

Answer 1

【答案】 BCD 、、

【解析】

A的分子式為，縱觀整個(gè)過程，結(jié)合P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知A為。由A與B的分子式可知，A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，而B與E反應(yīng)生成P，結(jié)合E的分子式，可知B為，故E為。結(jié)合信息Ⅰ、C與D的分子式，可知A與溴在光照條件下生成C，C與溴在催化劑條件下生成D，D發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)生成E，故C為、D為。結(jié)合信息Ⅱ可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。由M、G、H的結(jié)構(gòu)，結(jié)合K的分子式、信息Ⅲ可知K為，據(jù)此解答。

(1)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；

(2)A．由甲苯()制B()需要光照，不需要催化劑，A錯(cuò)誤；

B．H為，其水解產(chǎn)物為戊二酸，其最簡(jiǎn)單同系物為乙二酸，B正確；

C．反應(yīng)①為變?yōu)?/span>，苯環(huán)上的H被Br取代，反應(yīng)②為變?yōu)?/span>，中酚羥基中的H被中的取代，反應(yīng)③為和CH3OH、SOCl2反應(yīng)得到，中的-O-被CH3O-、Cl取代，即①②③均為取代反應(yīng)，C正確；

D．C為，1mol物質(zhì)C最多能與2molNaOH發(fā)生水解反應(yīng)，D正確；

故答案為：BCD；

(3)反應(yīng)②：中酚羥基中的H被中的取代，反應(yīng)②的化學(xué)方程式為：，故答案為：；

(4)屬芳香族化合物，則含有苯環(huán)。能與酸反應(yīng)，必含有。比多2個(gè)碳的同系物，則除苯環(huán)外還有2個(gè)飽和C原子，H原子數(shù)=6+4=10。1H—NMR譜中出現(xiàn)3個(gè)峰，說明有3種等效H。綜上所述，物質(zhì)N由、、-F、2個(gè)、10個(gè)H構(gòu)成，且有3種等效H，分以下幾種情況：

苯環(huán)上只有1個(gè)側(cè)鏈，沒有符合條件的結(jié)構(gòu)；

苯環(huán)上有2個(gè)側(cè)鏈，苯環(huán)上的H最少有2種(2個(gè)側(cè)鏈處于對(duì)位時(shí))，要保證等效H總的有3種，那么2個(gè)側(cè)鏈上只能有1種，即側(cè)鏈上的10-4個(gè)H要是同一種等效H，符合條件的結(jié)構(gòu)有一個(gè)，為：；

苯環(huán)上有3個(gè)側(cè)鏈，由于3個(gè)側(cè)鏈不可能完全一樣，苯環(huán)上的H就有3種，總的等效H將超過3種，沒有符合條件的結(jié)構(gòu)；

苯環(huán)上有4個(gè)側(cè)鏈，滿足條件的有：、；

故答案為：、、；

(5)逆合成含羰基，可由和苯通過類似“已知Ⅲ”的反應(yīng)得來，可由和SOCl2通過“已知Ⅲ”反應(yīng)得來，可由酸性KMnO4溶液氧化而來，可由苯和乙烯加成而來，整個(gè)流程為：，故答案為：。