Question

【題目】滴定法是分析化學(xué)中常用實(shí)驗(yàn)方法，請(qǐng)根據(jù)滴定法的有關(guān)知識(shí)回答下列問題：

Ⅰ、某學(xué)生用0.1 mol·L-1 的KOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作分解為如下幾步：

A．移取20mL待測(cè)鹽酸溶液注入潔凈的錐形瓶中，并加入2～3滴酚酞；

B．用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次；

C．把盛有標(biāo)準(zhǔn)溶液的堿式滴定管固定好，調(diào)節(jié)滴定管尖嘴使之充滿溶液；

D．取標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液注入堿式滴定管至刻度“0”以上1～2cm 處；

E．調(diào)節(jié)液面至“0”或“0”以下刻度，記下讀數(shù)；

F．把錐形瓶放在滴定管的下面，用標(biāo)準(zhǔn)KOH溶液滴定至終點(diǎn)并記下滴定管液面的刻度．

就此實(shí)驗(yàn)完成填空：

（1）正確操作步驟的順序是（用序號(hào)字母填寫）_________AF。

（2）上述B步驟操作的目的是______________。

（3）在進(jìn)行C步操作滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇下圖2中的__________（填序號(hào)），若用25mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖凇?0”處，則管內(nèi)液體的體積（填序號(hào)）__________（①＝10mL，②＝15mL，③＜10mL，④＞15mL）。

（4）判斷以下操作，對(duì)測(cè)定結(jié)果鹽酸濃度的影響（填“偏高”、“偏低”或““無影響”）

①上述A步驟操作之前，若先用待測(cè)溶液潤(rùn)洗錐形瓶，則對(duì)滴定結(jié)果的影響是_________。

②若稱取一定量的KOH固體（含少量NaOH）配制標(biāo)準(zhǔn)溶液并用來滴定上述鹽酸，則對(duì)滴定結(jié)果產(chǎn)生的影響是___________。

③如果滴定前裝有待測(cè)溶液的酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，而滴定結(jié)束后氣泡消失，則測(cè)定結(jié)果將____________。

Ⅱ、氧化還原滴定法實(shí)際生產(chǎn)中運(yùn)用較為廣泛的方法。制備納米TiO2的方法之一是TiCl4在加熱條件下水解生成TiO2·xH2O，經(jīng)過過濾、水洗除去其中的Cl-，再經(jīng)烘干、焙燒除去水分，最后得到粉體TiO2。

可用氧化還原滴定法測(cè)定TiO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。在一定條件下，將粉體溶解并將溶液中的Ti2-氧化為Ti3+，再以KSCN溶液作指示劑，用NH4Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+�！咀ⅲ篘H4Fe（SO4）2是一種復(fù)鹽，含有兩種陽離子】。請(qǐng)回答下列問題：

（1）TiCl4水解生成TiO2·xH2O的化學(xué)方程式為_______________________。

（2）配制NH4Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，加入一定量稀H2SO4的原因是____________________，使用的儀器除天平、藥匙、玻璃棒、燒杯、量筒外，還需用到圖中的______________（填序號(hào)）

檢驗(yàn)TiO2·xH2O中Cl-是否被除凈的方法是________________________。

（3）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰H4Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)_______________________。

（4）滴定分析時(shí)，稱取TiO2（摩爾質(zhì)量為M g·mol-1）粉體試樣wg，消耗v ml c mol·L-1 NH4Fe（SO4）2標(biāo)準(zhǔn)溶液。則TiO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為___________________。

Answer 1

【答案】I.（各1分）（1）BDCE（1分）；

（2）防止標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋，引起誤差

（3）③ ④

（4）①偏高 ②偏低③偏低

II.（1）TiCl4+（x+2）H2OTiO2·xH2O↓+4HCl（2分）

（2）抑制NH4Fe（SO4）2的水解（1分） ac（1分）

取少量水洗液，滴加AgNO3溶液，不產(chǎn)生白色沉淀，說明Cl-已除凈

（3）溶液立即變成淺紅色（或紅色），且半分鐘內(nèi)不褪色（2分）（4） （2分）

【解析】

試題分析：I.（1）操作的步驟是選擇滴定管，然后洗滌、裝液、使尖嘴充滿溶液、固定在滴定臺(tái)上，然后調(diào)節(jié)液面記下讀數(shù)．再取待測(cè)液于錐形瓶，然后加入指示劑進(jìn)行滴定，所以順序?yàn)椋築、D、C、E、A、F，故答案為：B、D、C、E；

（2）滴定管用蒸餾水洗滌后，內(nèi)壁有一層水膜，如果直接裝液會(huì)使?jié)舛冉档�，所以必須用�?biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴定管2-3次，故答案為：洗去附在滴定管壁上的水，防止因?qū)��?biāo)準(zhǔn)液稀釋而帶來誤差；

（3）堿式滴定管滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)使橡膠管彎曲，尖嘴向上排除氣泡，選擇圖2中的③；若用25mL滴定管進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，當(dāng)?shù)味ü苤械囊好嬖凇?0”處，因滴定管25.00mL刻度下方還有溶液，則管內(nèi)液體的體積＞15mL，選④。

（4）①錐形瓶用蒸餾水洗滌后，如果再用待測(cè)液潤(rùn)洗，會(huì)使錐形瓶?jī)?nèi)溶質(zhì)的物質(zhì)的量增大，會(huì)造成V（堿）偏大，根據(jù)c（酸）=，會(huì)造成結(jié)果偏高，②如所用KOH含有少量NaOH，則會(huì)使結(jié)果偏小，因?yàn)橥�質(zhì)量的NaOH比KOH中和能力強(qiáng)，所需溶液的體積少，所以偏低。③如果滴定前裝有待測(cè)溶液的酸式滴定管尖嘴部分有氣泡，而滴定結(jié)束后氣泡消失，則加入的待測(cè)液體積偏小，導(dǎo)致需要的標(biāo)準(zhǔn)液體積偏小，結(jié)果偏低。

II.（1）設(shè)TiCl4的系數(shù)為1，根據(jù)元素守恒，TiO2·xH2O的系數(shù)為1，HCl的系數(shù)為4；再根據(jù)O元素守恒，可知H2O的系數(shù)為（2+x），反應(yīng)為TiCl4+（x+2）H2OTiO2·xH2O↓+4HCl，故答案為：TiCl4+（x+2）H2OTiO2·xH2O↓+4HCl；

（2）鐵離子水解，應(yīng)抑制水解，不引入雜質(zhì)，則加硫酸抑制NH4Fe（SO4）2水解，配制溶液用的儀器除天平、藥匙、玻璃棒、燒杯、量簡(jiǎn)外，還需ac；沉淀吸附溶液中的Cl-，根據(jù)發(fā)生反應(yīng)：Cl-+Ag+═AgCl↓，取少量洗滌液，檢驗(yàn)溶液中溶解的離子是否還存在，故答案為：取少量水洗液，滴加AgNO3溶液，不產(chǎn)生白色沉淀，說明Cl-已除凈；

（3）Fe3+與Ti3+反應(yīng)，被還原為Fe2+，加入KSCN不顯紅色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)，再加入NH4Fe（SO4）2，溶液中Fe3+過量，溶液立即變成淺紅色（或紅色），且半分鐘內(nèi)不褪色，故答案為：溶液立即變成淺紅色（或紅色），且半分鐘內(nèi)不褪色；

（4）根據(jù)得失電子守恒，有：1Ti3+～1Fe3+，故n（Fe3+）=n（Ti3+）=n（TiO2）=cV×10-3mol，其質(zhì)量分?jǐn)?shù)為或 %，故答案為：或%。