Question

12．用乙烯、甲苯、甲基丙烯（E）三種原料合成高分子藥物M和有機(jī)中間體L的路線如下：
已知：

Ⅲ．L是六元環(huán)酯，M分子式是（C₁₅H₁₆O₆）_n
回答下列問題：
（1）D中含氧官能團(tuán)的名稱是羧基、酯基，B的結(jié)構(gòu)簡式是HOCH₂CH₂OH．
（2）E→F的反應(yīng)條件是KMnO₄/OH^-，H→J的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)．
（3）F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式是．
（4）K→M屬于加聚反應(yīng)，M的結(jié)構(gòu)簡式是．
（5）在NaOH溶液中，K水解的化學(xué)反應(yīng)方程式是．
（6）寫出3個(gè)符合下列條件的C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式．
①屬于芳香族化合物；
②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1：1：2：2．

Answer 1

分析 由反應(yīng)信息Ⅰ可知，乙烯在高錳酸鉀、堿性條件下被氧化生成B為HOCH₂CH₂OH．由反應(yīng)信息Ⅱ可知，與乙酸酐反應(yīng)生成D為．F發(fā)生催化氧化生成G，G與形成氫氧化銅反應(yīng)生成H，則F為醇、G含有醛基、H含有羧基，L是六元環(huán)酯，由H、L的分子式可知，應(yīng)是2分子H脫去2分子水發(fā)生酯化反應(yīng)，故H中還含有-OH，且-OH、-COOH連接在同一碳原子上，該碳原子不含H原子，故H為，逆推可得G為、F為，故E為（CH₃）₂C=CH₂，在高錳酸鉀、堿性條件下氧化生成F．B、D、J反應(yīng)生成K，K→M屬于加聚反應(yīng)，M分子式是（C_l5H_l6O₆）_n，由M的鏈節(jié)組成可知，應(yīng)是1分子B、1分子D、1分子J反應(yīng)生成K，故H在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=C（CH₃）COOH，K為、M為，據(jù)此解答．

解答 解：由反應(yīng)信息Ⅰ可知，乙烯在高錳酸鉀、堿性條件下被氧化生成B為HOCH₂CH₂OH．由反應(yīng)信息Ⅱ可知，與乙酸酐反應(yīng)生成D為．F發(fā)生催化氧化生成G，G與形成氫氧化銅反應(yīng)生成H，則F為醇、G含有醛基、H含有羧基，G中-CHO氧化為羧基，L是六元環(huán)酯，由H、L的分子式可知，應(yīng)是2分子H脫去2分子水發(fā)生酯化反應(yīng)，故H中還含有-OH，且-OH、-COOH連接在同一碳原子上，該碳原子不含H原子，故H為，逆推可得G為、F為，故E為（CH₃）₂C=CH₂，在高錳酸鉀、堿性條件下氧化生成F．B、D、J反應(yīng)生成K，K→M屬于加聚反應(yīng)，M分子式是（C_l5H_l6O₆）_n，由M的鏈節(jié)組成可知，應(yīng)是1分子B、1分子D、1分子J反應(yīng)生成K，故H在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成J為CH₂=C（CH₃）COOH，K為、M為，
（1）由上述分析可知，B為HOCH₂CH₂OH，D為，含有羧基、酯基，
故答案為：羧基、酯基；HOCH₂CH₂OH；
（2）E→F的反應(yīng)條件是KMnO₄/OH^-，H→J的反應(yīng)類型是：消去反應(yīng)，
故答案為：KMnO₄/OH^-；消去反應(yīng)；
（3）F→G的化學(xué)反應(yīng)方程式是，
故答案為：；
（4）K→M屬于加聚反應(yīng)，由上述分析可知，M的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；
（5）堿性條件下，K水解的化學(xué)反應(yīng)方程式是，
故答案為：；
（6）符合下列條件的C（）的同分異構(gòu)體：
①屬于芳香族化合物，含有苯環(huán)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有-CHO或-OOCH，若為-CHO，則還含有2個(gè)-OH，若為-OOCH，則還含有1個(gè)-OH．③核磁共振氫譜有4組峰，且峰面積之比為1：1：2：2，符合條件的同分異構(gòu)體為：，
故答案為：．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對給予的信息進(jìn)行利用，能較好的考查學(xué)生的自學(xué)能力，注意根據(jù)F可以連續(xù)氧化生成H，結(jié)合L為環(huán)酯確定H的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，對學(xué)生的邏輯推理有較高的要求，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，是熱點(diǎn)題型，難度中等．