Question

19．一種常用化學(xué)膠水的主要成分是聚乙烯醇，工業(yè)上以烴A為主要原料合成，其合成路線如下（某些反應(yīng)條件略去）：

已知：B的分子式為C₂H₄O，B的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，峰面積之比為3：1；不飽和碳原子與羥基直接相連不穩(wěn)定．
請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH₂；實(shí)驗(yàn)室制取A的反應(yīng)方程式為：C₂H₅OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；
（2）聚乙烯醇的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；檢驗(yàn)B常用的試劑為銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（3）反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的反應(yīng)類型是聚合反應(yīng)或加聚反應(yīng)、水解反應(yīng)；
（4）與CH₃COOCH=CH₂含有的官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體還有4種；
（5）寫(xiě)出反應(yīng)Ⅲ的化學(xué)方程式．

Answer 1

分析 B的分子式為C₂H₄O，不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，分子中含有雙鍵，B的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，峰面積之比為3：1，則其分子中含有1個(gè)甲基，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO；B進(jìn)一步氧化成C，C能夠與A反應(yīng)生成CH₃COOCH₂=CH₂，則C為CH₃COOH、A為CH₂=CH₂；CH₃COOCH₂=CH₂通過(guò)反應(yīng)Ⅱ生成D、D與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成聚乙烯醇，再結(jié)合不飽和碳原子與羥基直接相連不穩(wěn)定可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，聚乙烯醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：B的分子式為C₂H₄O，不飽和度=$\frac{2×2+2-4}{2}$=1，分子中含有雙鍵，B的核磁共振氫譜中有兩個(gè)峰，峰面積之比為3：1，則其分子中含有1個(gè)甲基，所以B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO；B進(jìn)一步氧化成C，C能夠與A反應(yīng)生成CH₃COOCH₂=CH₂，則C為CH₃COOH、A為CH₂=CH₂；CH₃COOCH₂=CH₂通過(guò)反應(yīng)Ⅱ生成D、D與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成聚乙烯醇，再結(jié)合不飽和碳原子與羥基直接相連不穩(wěn)定可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
聚乙烯醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過(guò)以上分析知，A為CH₂=CH₂，實(shí)驗(yàn)室用乙醇發(fā)生消去反應(yīng)制取乙烯，反應(yīng)方程式為C₂H₅OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O，
故答案為：CH₂=CH₂；C₂H₅OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂↑+H₂O；
（2）聚乙烯醇結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B是乙醛，可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗(yàn)，
故答案為：；銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液；
（3）反應(yīng)Ⅱ、Ⅲ的反應(yīng)類型分別是聚合反應(yīng)或加聚反應(yīng)、水解反應(yīng)，
故答案為：聚合反應(yīng)或加聚反應(yīng)；水解反應(yīng)；
（4）與CH₃COOCH=CH₂含有的官能團(tuán)相同的同分異構(gòu)體，若為甲酸酯，可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HCOOCH=CHCH₃、HCOOCH₂CH=CH₃、HCOOC（CH₃）=CH₂；若為丙烯酸甲酯，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂=CHCOOCH₃，所以總共有4種，故答案為：4；
（5）III的反應(yīng)方程式為，故答案為：
．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，涉及烯烴、醛、羧酸、酯之間的轉(zhuǎn)化及加成反應(yīng)、取代反應(yīng)等知識(shí)點(diǎn)，正確判斷A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，注意題給信息的利用，題目難度不大．