【題目】鈣及其化合物在工業(yè)上、建筑工程上和醫(yī)藥上用途很大;卮鹣铝袉栴}

(1)基態(tài)Ca原子M能層有_____個運動狀態(tài)不同的電子,Ca的第一電離能__________(大于小于”)Ga。

(2)MnCa屬于同一周期,且核外最外層電子構(gòu)型相同,但金屬Mn的熔點沸點等都比金屬Ca高,原因是____________________。

(3)氯氣與熟石灰反應(yīng)制漂白粉時會生成副產(chǎn)物Ca(ClO3)2,Ca(ClO3)2中的陰離子空間構(gòu)型是__________、中心原子的雜化形式為___________。

(4)碳酸鹽的熱分解示意圖如圖所示

熱分解溫度:CaCO3_______ (高于低于”)SrCO3,原因是_____________________________。從價鍵軌道看,CO2分子內(nèi)的化學(xué)鍵類型有__________。

(5)螢石是唯一一種可以提煉大量氟元素的礦物,晶胞如圖所示。Ca2+的配位數(shù)為__________,螢石的一個晶胞的離子數(shù)為__________,已知晶胞參數(shù)為0.545nm,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,則螢石的密度為__________g·cm3(列出計算式)。

【答案】8 大于 Mn原子半徑較小且價電子數(shù)較多,金屬鍵較強(qiáng) 三角錐形 sp3 低于 r(Ca2+)<r(Sr2+),CaO晶格能大于SrO晶格能,故CaCO3更易分解為CaO σ鍵,π 8 12

【解析】

(1)原子核外電子的運動狀態(tài)是由能層、能級(電子云)、電子云伸展方向、電子自旋決定的,據(jù)此解答。

(2) MnCa屬于同一周期,從原子半徑和價電子數(shù)影響金屬鍵強(qiáng)弱角度分析。

(3)分析陰離子ClO3-的中心氯原子的孤電子對數(shù)和σ鍵數(shù),再根據(jù)價層電子對互斥理論確定該陰離子的空間構(gòu)型和中心原子的雜化軌道類型。

(4)根據(jù)碳酸鹽的熱分解示意圖可知, CaCO3熱分解生成CaO,SrCO3熱分解生成SrO,CaOSrO都是離子晶體,離子晶體的晶格能越大,離子晶體越穩(wěn)定,生成該晶體的反應(yīng)越容易發(fā)生。

(5)根據(jù)螢石晶胞示意圖中黑球和白球?qū)嶋H占有的個數(shù),結(jié)合螢石的化學(xué)式(CaF2)中粒子個數(shù)比確定黑球、白球分別代表的粒子種類。在分析Ca2+的配位數(shù)時,可將螢石晶胞分割為8個小立方體,利用晶胞的“無隙并置”的特點,確定與1Ca2+距離最近且相等的F-的個數(shù)。一個粒子(Ca2F-的質(zhì)量=由于晶胞實際占有4Ca2+8F-,故而確定晶胞質(zhì)量,再根據(jù)公式ρ=計算該晶體的密度。

(1)原子核外電子的運動狀態(tài)是由能層、能級(電子云)、電子云伸展方向、電子自旋決定的;鶓B(tài)Ca原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p64s2,所以M能層上有8個運動狀態(tài)不同的電子。由于Ca原子的價層電子排布為4s2,已達(dá)全充滿狀態(tài),比較穩(wěn)定;而Ga原子價層電子排布為4s24p1,不太穩(wěn)定,所以Ca的第一電離能大于Ga的第一電離能。

(2) MnCa屬于同一周期,同周期從左至右原子半徑逐漸減;Mn原子價層電子排布為3d54s2,Ca原子價層電子排布為4s2,價電子數(shù)MnCa多,原子半徑越小,價電子數(shù)越多,金屬鍵越強(qiáng)。所以,金屬Mn的熔點沸點等都比金屬Ca高的原因是:Mn原子半徑較小且價電子數(shù)較多,金屬鍵較強(qiáng)。

(3) Ca(ClO3)2中的陰離子化學(xué)式為ClO3-,中心原子氯的孤電子對數(shù)=(7+1-3×2)=1,σ鍵數(shù)=3,中心原子氯的價層電子對數(shù)=1+3=4,根據(jù)價層電子對互斥理論,ClO3-的空間構(gòu)型是三角錐形,中心原子氯的雜化形式為sp3。

(4)由碳酸鹽的熱分解示意圖看出,CaCO3熱分解生成CaO,SrCO3熱分解生成SrO,CaOSrO都是離子晶體,因為離子半徑r(Ca2+)<r(Sr2+),CaO晶格能大于SrO晶格能,故CaCO3更易分解為CaO,所以CaCO3的熱分解溫度低于SrCO3。CO2分子結(jié)構(gòu)為O=C=O,C=O雙鍵中1條σ鍵,1π鍵,所以CO2分子內(nèi)的化學(xué)鍵類型有σ鍵、π鍵。

(5)螢石的化學(xué)式為CaF2,即晶胞中鈣離子與氟離子個數(shù)比為1:2,從晶胞示意圖看,每個晶胞中實際占有黑球的個數(shù)=8×+6×=4,晶胞中實際占有白球的個數(shù)為8,據(jù)此可知黑球代表Ca2+,白球代表F-。將該面心立方晶胞分割成8個小立方體,每個小立方體的4個頂點上是Ca2+,體心是F-,現(xiàn)選取一個頂點(Ca2+)作為考查對象,經(jīng)過該頂點的小立方體有8個,即與該頂點的Ca2+距離相等且最近的F-共有8個,所以Ca2+的配位數(shù)為8。螢石的一個晶胞中實際占有4Ca2+8F-,所以螢石一個晶胞的離子數(shù)為12。1Ca2+的質(zhì)量==g,1F-的質(zhì)量==g,則螢石的密度ρ===g/cm3

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(2)大燒杯上如不蓋硬紙板,求得的中和熱的數(shù)值_________(偏大”“偏小”“無影響”)。

(3)從實驗裝置上看,圖中如果沒有環(huán)形玻璃攪拌棒攪拌,如此求得的中和熱的數(shù)值_________(偏大”“偏小”“無影響”)。

(4)實驗中改用60 mL 0.50 mol·L1鹽酸跟50 mL 0.55 mol·L1NaOH溶液進(jìn)行反應(yīng),與上述實驗相比,所放出的熱量_____________________(相等”“不相等”),所求中和熱____________(相等”“不相等”),簡述理由:_______________________________。

(5)用相同濃度和體積的氨水代替NaOH溶液進(jìn)行上述實驗,測得的中和熱的數(shù)值會______________;用50 mL 0.50 mol·L1NaOH溶液進(jìn)行上述實驗,測得的中和熱的數(shù)值會_____________________。(均填偏大”“偏小”“無影響”)

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