Question

17．氯吡格雷（clopidogrel，1）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，根據(jù)原料的不同，該藥物的合成路線通常有兩條，其中以2-氯苯甲醛為原料的合成路線如下：

（1）C→D的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)
（2）X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)，生成的有機產(chǎn)物分子中含有3個六元環(huán)，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（4）已知：① ②中氯原子較難水解物質(zhì)A（）可由2-氯甲苯為原料制得，寫出以兩步制備A的化學(xué)方程式+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl；+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaCl+2H₂O
該合成的第一步主要存在產(chǎn)率低的問題，請寫出該步可能存在的有機物雜質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式
（5）物質(zhì)C的某種同分異構(gòu)體G滿足以下條件：
①結(jié)構(gòu)中存在氨基；             ②苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫；
③G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
寫出符合條件的G的可能的結(jié)構(gòu)簡式：
（6）已知：
寫出由乙烯、甲醇為有機原料制備化合物的合成路線流程圖（無機試劑任選）．合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$\stackrel{Br_{2}}{→}$

Answer 1

分析 （1）據(jù)合成路線圖可知，C→D為酯化反應(yīng)；
（2）對比D、E的結(jié)構(gòu)可知，D→E發(fā)生取代反應(yīng)，由D、E的結(jié)構(gòu)及X分子式確定X的結(jié)構(gòu)；
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物分子中含有3個六元環(huán)，應(yīng)是氨基與羧基之間發(fā)生脫水反應(yīng)，兩分子C脫去2分子水生成；
（4）2-氯甲苯在光照條件下取代，再水解可得A；
（5）G的苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明G是對位取代，分別有氨基和甲酸酯，結(jié)合已知分析；
（6）乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成．

解答 解：（1）據(jù)合成路線圖可知，C→D為酯化反應(yīng)，故答案為：取代；
（2）由D、E的結(jié)構(gòu)可知，D→E發(fā)生取代反應(yīng)，由D、E的結(jié)構(gòu)及X分子式，可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物分子中含有3個六元環(huán)，應(yīng)是氨基與羧基之間發(fā)生脫水反應(yīng)，兩分子C脫去2分子水生成，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）2-氯甲苯在光照條件下取代，反應(yīng)方程式為：+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl，在NaOH的水溶液中水解可生成A，反應(yīng)方程式為：+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaCl+2H₂O，在光照條件下，發(fā)生取代反應(yīng)時，還可能生成，
故答案為：+2Cl₂$\stackrel{光照}{→}$+2HCl；+2NaOH$→_{△}^{水}$+2NaCl+2H₂O；；
（5）G的苯環(huán)上有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其堿性條件下水解的兩種產(chǎn)物也能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明G是對位取代，分別有氨基和甲酸酯，G為，故答案為：；
（6）乙烯加成后水解生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成、有機反應(yīng)類型等，是對有機化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，充分利用有機物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．