Question

11．實(shí)驗(yàn)室制取乙酸丁酯的實(shí)驗(yàn)裝置有如圖1所示兩種裝置供選用．其有關(guān)物質(zhì)的物理性質(zhì)如下表：

	乙酸	1-丁醇	乙酸丁酯
熔點(diǎn)（℃）	16.6	-89.5	-73.5
沸點(diǎn)（℃）	117.9	117	126.3
密度（g/cm3）	1.05	0.81	0.88
水溶性	互溶	可溶（9g/100g水）	微溶

（1）制取乙酸丁酯的裝置應(yīng)選用乙（選填“甲”或“乙”）．不選另一種裝置的理由是由于反應(yīng)物乙酸、1-丁醇的沸點(diǎn)低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點(diǎn)，若采用甲裝置，會(huì)造成反應(yīng)物的大量揮發(fā)．
（2）該實(shí)驗(yàn)生成物中除了主產(chǎn)物乙酸丁酯外，還可能生成的有機(jī)副產(chǎn)物有（寫出結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）
CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃、CH₃CH₂CH=CH₂．
（3）酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng)，為提高1-丁醇的利用率，可采取的措施是增加乙酸濃度、減小生成物濃度（或移走生成物）．
（4）從制備乙酸丁酯所得的混合物中分離、提純乙酸丁酯時(shí)，需要經(jīng)過(guò)多步操作，下列圖2示的操作中，肯定需要的化學(xué)操作是ac（選填編號(hào)）．
（5）有機(jī)物的分離操作中，經(jīng)常需要使用分液漏斗等儀器．使用分液漏斗前必須檢查是否漏水
或堵塞（填寫操作）；某同學(xué)在進(jìn)行分液操作時(shí)，若發(fā)現(xiàn)液體流不下來(lái)，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，還可能分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽未與漏斗口上的小孔對(duì)準(zhǔn)（或漏斗內(nèi)部未與外界大氣相通，或玻璃塞未打開）（寫出一點(diǎn)）．

Answer 1

分析 （1）反應(yīng)物乙酸、1-丁醇的沸點(diǎn)低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點(diǎn)，采用甲裝置，會(huì)造成反應(yīng)物的大量揮發(fā)，大大降低了反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，乙裝置含有冷凝回流裝置，提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率；
（2）1-丁醇的濃硫酸、加熱條件下可以發(fā)生消去反應(yīng)和分子間脫水反應(yīng)，所以可能生成的副產(chǎn)物有：CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃、CH₃CH₂CH=CH₂；
（3）根據(jù)影響化學(xué)平衡的因素進(jìn)行解答，提高1-丁醇轉(zhuǎn)化率，可以增加另一種反應(yīng)物濃度（增加乙酸濃度）或者減少生成物濃度；
（4）提純、分離乙酸丁酯，需要通過(guò)分液操作，不需要蒸發(fā)、過(guò)濾操作；
（5）分液漏斗有旋塞，實(shí)驗(yàn)前必須檢查是否漏水或堵塞；若漏斗內(nèi)部未與大氣相通，或玻璃塞上的凹槽未與漏斗口上的小孔對(duì)準(zhǔn)，分液漏斗中的液體都不會(huì)流出．

解答 解：（1）根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，反應(yīng)物乙酸、1-丁醇的沸點(diǎn)低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點(diǎn)，若采用甲裝置，會(huì)造成反應(yīng)物的大量揮發(fā)，降低了反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，乙裝置含有冷凝回流裝置，可以冷凝回流反應(yīng)物，提高反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率，所以選乙裝置，
故答案為：乙；由于反應(yīng)物乙酸、1-丁醇的沸點(diǎn)低于產(chǎn)物乙酸丁酯的沸點(diǎn)，若采用甲裝置，會(huì)造成反應(yīng)物的大量揮發(fā)；
（2）1-丁醇在濃硫酸作用下能夠發(fā)生消去反應(yīng)生成1-丁烯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH₂CH=CH₂，也能夠發(fā)生分子內(nèi)脫水生成CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂CH₂CH₂CH₃、CH₃CH₂CH=CH₂；
（3）要提高1-丁醇的轉(zhuǎn)化率，可以增大乙酸的濃度，使正反應(yīng)速率增大，平衡向著正向移動(dòng)；也可以減小生成物濃度，逆反應(yīng)速率減小，平衡向著正向移動(dòng)，
故答案為：增加乙酸濃度；減小生成物濃度（或移走生成物）；
（4）反應(yīng)后的混合物中，乙酸能和水互溶，1-丁醇能溶于水．所以可加入飽和碳酸鈉溶液振蕩，進(jìn)一步減少乙酸丁酯在水中的溶解度，然后分液可得乙酸丁酯，不需要使用過(guò)濾、蒸發(fā)等操作，所以一定使用的操作為ac，
故答案為：ac；
（5）使用分液漏斗前必須應(yīng)檢查是否漏水或堵塞；若液體流不下來(lái)，可能分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽未與漏斗口上的小孔對(duì)準(zhǔn)，或漏斗內(nèi)部未與外界大氣相通，液體滴下時(shí)，分液漏斗內(nèi)的壓強(qiáng)減小，液體逐漸難以滴下，或者玻璃塞未打開，液體不能滴下，
故答案為：檢查是否漏水或堵塞；分液漏斗上口玻璃塞上的凹槽未與漏斗口上的小孔對(duì)準(zhǔn)（或漏斗內(nèi)部未與外界大氣相通，或玻璃塞未打開）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了乙酸丁酯的制取方法，題目難度中等，注意掌握乙酸丁酯的反應(yīng)原理及制取方法，乙酸丁酯的制取裝置與乙酸乙酯的裝置不同，需要根據(jù)反應(yīng)物與生成物沸點(diǎn)大小的分析．