Question

（2011?南京一模）鎳配合物在傳感器、磁記錄材料、儲氫材料等方面有著廣泛的應(yīng)用 以鎳片為原料制備一種鎳配合物[Ni（NH₃）_xCl₂的主要流程如下：

（1）已知鎳片與濃、稀硝酸都能反應(yīng)，該流程中若選用濃硝酸，其優(yōu)點是

反應(yīng)快，易蒸干

．若選用稀硝酸，其優(yōu)點是

溶解單位質(zhì)量的鎳所耗稀HNO₃質(zhì)量少

．
（2）氨化過程中控制溶液pH=9，可防止產(chǎn)品中混有“Ni（0H）₃  沉淀，此時溶液中c（Ni²⁺）≤

5.0×10^-6mol?L^-1

．（已知K_sp[Ni（OH）₂]=5.0×10^-16）
（3）準(zhǔn)確稱取0.232g[Ni（NH₃）_x]Cl₂樣品．溶于水后加入2.00ml.6mol．L^-1 HCl，用0.25mol．L^-1NaOH溶液滴定過量的鹽酸，消耗NaOH溶液24.00mL 通過計算來確定x的值

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．已知：[Ni（NH₃）_x]Cl₂+HCl→NiCl₂+NH₄Cl（來配平、寫出解題過程）
（4）若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂？樣品中存在Ni（OH）₂雜質(zhì)，則上述實驗測定的x值

偏小

 （填“偏大”、“偏小”或“不變”）．

Answer 1

分析：（1）根據(jù)濃度越大，化學(xué)反應(yīng)速率越快；濃硝酸和稀硝酸相比，溶解單位質(zhì)量的鎳所耗稀HNO₃質(zhì)量少；
（2）根據(jù)Q_C≤K_sp不生成沉淀來計算；
（3）先根據(jù)NaOH～HCl計算出過量的鹽酸，然后 Ni（NH₃）_xCl₂～XHCl計算出X；
（4）根據(jù)Ni（OH）₂能與鹽酸反應(yīng)1：2反應(yīng)，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能與鹽酸1：6反應(yīng)，采用極限法分析即可．

解答：解：（1）濃硝酸濃度大，反應(yīng)快，易蒸干；濃硝酸和稀硝酸相比，溶解單位質(zhì)量的鎳所耗稀HNO₃質(zhì)量少，
故答案為：反應(yīng)快，易蒸干；溶解單位質(zhì)量的鎳所耗稀HNO₃質(zhì)量少；
（2）溶液pH=9，則C（H⁺）=1×10^-9mol?L^-1，C（OH^-）=1×10^-5mol?L^-1，Q_C=C（Ni²⁺）C²（OH^-）≤5.0×10^-16，c（Ni²⁺）≤

5.0×10 -16

(1×10-5) 2

mol?L^-1=5.0×10^-6 mol?L^-1，故答案為：5.0×10^-6 mol?L^-1；
（3）NaOH～HCl
              1       1
0.25mol．L^-1×0.024L   0.006mol            
參加反應(yīng)的鹽酸為：0.002L×6mol．L^-1-0.006mol=0.006mol；
   Ni（NH₃）_x]Cl₂ ～xHCl      
       1              x
 

0.232g

(59+17X+71)g/mol

   0.006mol；
解得：x=6，故答案為：6；
（4）Ni（OH）₂能與鹽酸反應(yīng)1：2反應(yīng)，而Ni（NH₃）_x]Cl₂能與鹽酸1：6反應(yīng)，所以若在[Ni（NH₃）_x]Cl₂樣品中存在Ni（OH）₂雜質(zhì)，樣品與鹽酸的比大于1：6，即x值偏小，故選：偏�。�

點評：本題主要考查了沉淀的溶解平衡以及化學(xué)計算，難度不大，根據(jù)課本知識即可完成．