Question

20．常溫下，現(xiàn)有0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液，pH=7.8．已知含氮（或含碳）各微粒的分布分?jǐn)?shù)（平衡時(shí)某種微粒的濃度占各種微粒濃度之和的分?jǐn)?shù)）與pH的關(guān)系如圖所示．下列說法正確的是（　�。�

• A． 當(dāng)溶液的pH=9時(shí)，溶液中存在下列關(guān)系：c（NH₄⁺）＞c（HCO₃^-）＞c（NH₃•H₂O）＞c（CO₃^2-）
• B． NH₄HCO₃溶液中存在下列守恒關(guān)系：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）+c（H⁺）=c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃）
• C． 往該溶液中逐滴滴加氫氧化鈉時(shí)NH₄⁺和HCO₃^-濃度逐漸減小
• D． 通過分析可知常溫下K_b（NH₃•H₂O）＞Ka₁（H₂CO₃）

Answer 1

分析 A．當(dāng)pH=9時(shí)，結(jié)合圖象判斷溶液中各離子濃度大�。�
B．根據(jù)碳酸氫銨溶液中的物料守恒分析；
C．該碳酸氫銨溶液的pH=7.8，結(jié)合圖象判斷滴入氫氧化鈉溶液后NH₄⁺和HCO₃^-濃度變化；
D．碳酸氫銨溶液顯示堿性，根據(jù)鹽的水解原理判斷二者的酸堿性強(qiáng)弱及電離平衡常數(shù)大�。�

解答 解：A．結(jié)合圖象可知，溶液的pH=9時(shí)，溶液中離子濃度大小為：c（HCO₃^-）＞c（NH₄⁺）＞c（NH₃•H₂O）＞c（CO₃^2-），故A錯(cuò)誤；
B．NH₄HCO₃溶液中存在物料守恒：c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）=c（HCO₃^-）+c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），由于碳酸氫根離子的水解程度較小，則c（NH₄⁺）+c（NH₃•H₂O）+c（H⁺）＞c（OH^-）+2c（CO₃^2-）+c（H₂CO₃），故B錯(cuò)誤；
C．0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液的pH=7.8，根據(jù)圖象可知，當(dāng)溶液pH增大時(shí)，銨根離子濃度逐漸減小，而碳酸氫根離子能夠先增大后減小，故C錯(cuò)誤；
D．由于0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液的pH=7.8，說明碳酸氫根離子的水解程度大于銨根離子的水解程度，則一水合氨的電離平衡常數(shù)大于K_a1（H₂CO₃），故D正確；
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題結(jié)合圖象考查了離子濃度大小比較，題目難度中等，明確圖象曲線變化的含義為解答關(guān)鍵，注意掌握電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理在判斷離子濃度大小中的應(yīng)用方法．