【題目】我國化學家合成的鉻的化合物,通過烷基鋁和[ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后,對乙烯聚合表現(xiàn)岀較好的催化活性。合成銘的化合物過程中一步反應(yīng)如下,該反應(yīng)涉及H、C、N、O、Cl、Cr等多種元素。

回答下列問題:

(1)下列狀態(tài)的氯中,電離最外層一個電子所需能量最大的是_____________(填標號)。

A B

C D

(2)化合物乙中碳原子采取的雜化方式為______,化合物丙中a、b、n、m處的化學鍵是配位鍵的是______(填字母)處。

(3)Cr3+具有較強的穩(wěn)定性,Cr3+的核外電子排布式為______;已知沒有未成對d電子的過渡金屬離子形成的水合離子是無色的,Ti4+、V3+、Ni2+三種離子的水合離子為無顏色的是______(填離子符號)。

(4)ClO3-的鍵角小于ClO4-的鍵角,原因是______。

(5)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋,HNO2的酸性比HNO3弱的原因:______。

(6)水在合成鉻的化合物的過程中作溶劑。研究表明水能凝結(jié)成13種類型的結(jié)晶體。其中重冰(密度比水大)屬于立方晶系,其立方晶胞沿x、y、z軸的投影圖如圖所示,晶體中的H2O配位數(shù)為_____晶胞邊長為a pm,則重冰的密度為 ____g·cm-3(寫出數(shù)學表達式,NA為阿伏伽徳羅常數(shù))。

【答案】D sp2sp3 b 1s22s22p63s23p63d3 Ti4+ ClO3-中氯原子有一個孤電子對,ClO3-中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于ClO4-中成鍵電子對間的排斥力。 HNO2HNO3可表示為(HO)NO(HO)NO2,(HO)NON+3價,(HO)NO2N+5價,正電性更高,使N-O-HO的電子更向N偏移,致使更容易電離出H+ 8 ×1030

【解析】

(1)同一原子,電離能逐漸增大,所以失去電子數(shù)越多,在電離最外層一個電子所需能量越大分析解答;

(2)化合物乙中碳原子有飽和碳原子和形成苯環(huán)的碳原子兩種類型,據(jù)此分析雜化方式;

根據(jù)配位鍵是一個原子單方面提供電子對與另外原子共用,結(jié)合化合物丙中a、bn、m處的化學鍵分析;

(3)根據(jù)構(gòu)造原理書寫Cr原子核外電子排布式,Cr原子失去3個能量較高的電子得到Cr3+,據(jù)此書寫其電子排布式;根據(jù)沒有未成對d電子的過渡金屬離子形成的水合離子是無色的,及Ti4+V3+、Ni2+三種離子的核外電子排布分析判斷;

(4)根據(jù)中心原子的電子形成化學鍵情況,結(jié)合孤電子對的排斥作用大于成鍵電子對的排斥作用分析判斷;

(5)根據(jù)分子中羥基受到中心原子吸引力大小分析;

(6)立方晶胞沿x、yz軸的投影圖如圖可知為體心立方堆積。其配位數(shù)為8;每個晶胞中水分子個數(shù)為2,再用公式ρ=計算晶胞密度。

(1)A、C表示的微粒都是Cl原子,由于A是基態(tài),C是激發(fā)態(tài),微粒含有的能量:CA,則穩(wěn)定性:AC,所以失去1個電子需要能量:AC;

B、D表示微粒都是Cl+,是Cl原子失去1個電子后得到的,微粒含有的能量:BD,則穩(wěn)定性:DB。所以失去1個電子需要能量:DB;從帶一個單位正電荷的陽離子再失去1個電子需要的能量要比從中性原子失去1個電子需要的能量高,所以選項微粒失去1個電子需要能量最多的是D表示的微粒;

(2)化合物乙中碳原子有飽和碳原子和形成苯環(huán)的碳原子兩種類型,飽和C原子采用sp3雜化,形成苯環(huán)的C原子采用sp2雜化;

根據(jù)圖示可知:在化合物丙中a、bn、m處的化學鍵,a、nm都是一般共價鍵,而b處是N原子提供電子對與Cr原子共用,因此該共價鍵為配位鍵;

(3)Cr24號元素,根據(jù)構(gòu)造原理可得Cr原子核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d44s2Cr原子失去24s電子和13d電子得到Cr3+,則其電子排布式為:1s22s22p63s23p63d3;

Ti4+核外電子排布是:1s22s22p63s23p4,沒有3d電子,則其水合離子為無顏色;

V3+核外電子排布是:1s22s22p63s23p63d2,有未成對d電子,其水合離子為有顏色;

Ni2+核外電子排布是:1s22s22p63s23p63d8,有未成對d電子,其水合離子為有顏色;故上述三種離子中水合離子無顏色的是Ti4+;

(4)ClO3-中氯原子有一個孤電子對,ClO3-中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力大于ClO4-中成鍵電子對間的排斥力,導致鍵角:ClO3-ClO-;

(5)HNO2HNO3都是一元酸,分子中都含有1-OH,可分別表示為(HO)NO(HO)NO2,(HO)NON+3價,(HO)NO2N+5價,正電性更高,使N-O-HO的電子更向N偏移,致使更容易電離出H+,因此酸性:HNO2HNO3;

(6)立方晶胞沿xyz軸的投影圖如圖可知為體心立方堆積。其配位數(shù)為8;每個晶胞中水分子個數(shù)為×8+1=2,則由晶胞密度ρ=×1030g/cm3。

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(2)向上述溶液中加入足量的鐵粉,產(chǎn)生氣體的體積(標準狀況);

(3)假設(shè)反應(yīng)前后溶液體積不變,則所得溶液中Fe2+的物質(zhì)的量濃度.

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A.74.5g次氯酸鈉中含有的離子數(shù)目為2NA

B.1mol次氯酸鈉與足量鹽酸反應(yīng)轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NA

C.50g34%H2O2溶液中含H-O鍵的數(shù)目為NA

D.利用氯氣和氫氧化鈉溶液反應(yīng)制取0.1mol次氯酸鈉需要消耗2.24L氯氣

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下列說法錯誤的是

A.兩步反應(yīng)都符合綠色化學最理想的原子經(jīng)濟理念

B.乙的一氯代物有10(不考慮立體異構(gòu))

C.甲分子所有原子有可能處于同一平面

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【題目】汽車尾氣已成為城市空氣的主要污染源之一,其中的氮氧化物是重要污染物。

1)汽車內(nèi)燃機工作時產(chǎn)生NO的原理如圖1所示:

該反應(yīng)的熱化學方程式為______。

2)治理尾氣的方法之一是在排氣管上安裝催化轉(zhuǎn)化器,發(fā)生如下反應(yīng):2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g) ΔH0。若在一定溫度下將2mol NO、1mol CO充入1L固定容積的容器中,反應(yīng)過程中各物質(zhì)的濃度變化如圖2所示。

①則從開始到達到平衡狀態(tài)的過程中,平均反應(yīng)速率υ(CO2)=____,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)K=____(結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)

20min時改變的條件可能是____

A.增大壓強 C.減小CO2濃度且改用更高效的催化劑

B.降低溫度 D.在恒溫恒容條件下,充入He氣體

③若保持溫度不變,20min時向容器中充入CO、N20.6mol,平衡將____(正向”“逆向”)移動。

3)用焦炭還原NO2的反應(yīng)為:2NO2(g)2C(s)N2(g)2CO2(g),在恒溫條件下,向1L密閉容器中加入不同物質(zhì)的量的NO2和足量C發(fā)生該反應(yīng),測得平衡時NO2CO2的物質(zhì)的量濃度與平衡總壓強的關(guān)系如圖3所示。

①下列不能說明該反應(yīng)已達到平衡狀態(tài)的是_____

a.C的質(zhì)量不變 b. 混合氣體的密度不再發(fā)生改變

c. v(N2)υ(CO2) d.混合氣體的顏色不再改變

②計算C點時該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp(C)=___(Kp是用平衡分壓代替平衡濃度計算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分數(shù))。

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化學反應(yīng)

焓變

平衡常數(shù)

溫度/

500

700

800

2H2(g)CO(g)CH3OH(g)

ΔH1

K1

2.5

0.34

0.15

CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)

ΔH2

K2

1.0

1.70

2.52

CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)

ΔH3

K3

1)反應(yīng)②是____(吸熱放熱”)反應(yīng)。

2)根據(jù)反應(yīng)①與②可推導出K1、K2K3之間的關(guān)系,則K3=____(K1、K2表示);根據(jù)反應(yīng)③判斷ΔS___0(、”),在____(較高較低”)溫度下有利于該反應(yīng)自發(fā)進行。

3500℃時,測得反應(yīng)③在某時刻,CO2(g)H2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的濃度分別為0.1mol/L、0.8mol/L0.3mol/L、0.15mol/L,則此時v()___v()(、“=””)。

4)根據(jù)上述表格測得焓變,下列能量關(guān)系圖合理的是_____

A.B.C.D.

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【題目】冰面為什么滑?,這與冰層表面的結(jié)構(gòu)有關(guān)(如圖)。下列有關(guān)說法錯誤的是

A.由于氫鍵的存在,水分子的穩(wěn)定性好,高溫下也很難分解

B.第一層固態(tài)冰中,水分子間通過氫鍵形成空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)

C.第二層準液體中,水分子間形成氫鍵的機會比固態(tài)冰中少

D.當高于一定溫度時,準液體中的水分子與下層冰連接的氫鍵斷裂,產(chǎn)生流動性的水分子,使冰面變滑

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A.體積②>③>①>④B.密度 ②<③<④<①

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