Question

1．聚己二酸丙二酯（PPA）的一種合成路線如下：

已知；
①烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫
②化合物B為單氯代烴；
③E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)
④
回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O
（3）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)
（4）①由D和H生成PPA的化學(xué)方程式為n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O
②若PPA平均相對(duì)分子質(zhì)量為11000，則其平均聚合度約為b
a.48            b.59           c.75          d.102
（5）在D的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，核磁共振譜顯示為4組峰，且峰面積比為2：1：1：1的是OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH（寫結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）
（6）D的所有同分異構(gòu)在下列一種表征儀器中顯示的信號(hào)（或數(shù)據(jù)）完全相同，該儀器是c
a、質(zhì)譜儀   b、紅外光譜儀    c、元素分析儀     d、核磁共振儀．

Answer 1

分析 烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，碳原子最大數(shù)目為$\frac{84}{12}$=7，故A為C₆H₁₂，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成單氯代烴B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₄COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPA為，以此來解答．

解答 解：烴A的相對(duì)分子質(zhì)量為84，碳原子最大數(shù)目為$\frac{84}{12}$=7，故A為C₆H₁₂，核磁共振氫譜顯示只有一種化學(xué)環(huán)境的氫，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生光照下取代反應(yīng)生成單氯代烴B為，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為HOOC（CH₂）₄COOH，E、F為相對(duì)分子質(zhì)量差14的同系物，F(xiàn)是福爾馬林的溶質(zhì)，則F為HCHO，可知E為CH₃CHO，由信息④可知E與F反應(yīng)生成G為HOCH₂CH₂CHO，G與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成H為HOCH₂CH₂CH₂OH，D與H發(fā)生縮聚反應(yīng)生成PPA為．
（1）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（2）由B生成C的化學(xué)方程式為：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O，
故答案為：+NaOH$→_{△}^{醇}$+NaCl+H₂O；
（3）由E和F生成G的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)，故答案為：加成反應(yīng)；
（4）①由D和H生成PPA的化學(xué)方程式為：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O，
故答案為：n HOOC（CH₂）₄COOH+n HOCH₂CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+（2n-1）H₂O；
②若PPA平均相對(duì)分子質(zhì)量為11000，則其平均聚合度約為$\frac{11000-18}{12×9+16×4+1×14}$≈59，故答案為：b
（5）D為HOOC（CH₂）₄COOH，D的同分異構(gòu)體中，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，核磁共振譜顯示為4組峰，且峰面積比為2：1：1：1的是OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH，
故答案為：OHCCH（OH）CH₂CH₂CH（OH）CHO，OHCCH₂CH（OH）CH（OH）CH₂CHO，HOCH₂CH（CHO）CH（CHO）CH₂OH；
（6）D的同分異構(gòu)體中組成相同，由元素分析儀顯示的信號(hào)（或數(shù)據(jù)）完全相同，
故答案為：c．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，關(guān)鍵是計(jì)算確定A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，再結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，側(cè)重分析與推斷能力的綜合考查，題目難度中等．