【題目】甲醇即是重要的化工原料,又是新型汽車動(dòng)力燃料。已知甲醇常溫下為液態(tài),其燃燒△H=-726.5KJ/mol。

(1)寫出表示甲醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式:

(2)甲醇脫氫制取甲醛的原理為CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g),某科研小組在1L密閉容器中充入1molCH3OH,對(duì)該反應(yīng)進(jìn)行了一系列的研究,得到甲醇的平衡轉(zhuǎn)化率隨溫度的變化曲線如圖所示,回答下列問題:

①由圖可知,該反應(yīng)的△H 0(填“>”、“<”、“=”)。

②下列選項(xiàng)中,能說明該反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 。

A.v(CH3OH)=v(HCHO)

B.H2濃度不再變化

C.混合氣體平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化

D.混合氣體密度不變

③在t1K時(shí),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為K ,此溫度下,從反應(yīng)開始到平衡所經(jīng)過的時(shí)間為10s,則v(HCHO)為 mol/(L·s),向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,則平衡向 移動(dòng)(填“向左”、“向右”、“不”)

④600K時(shí),Y點(diǎn)甲醇的v(正) v(逆) (填“>”、“<”、“=”),理由是 。

(3)某甲醇燃料電池(簡稱DMFC),該電池由于結(jié)構(gòu)簡單,能量轉(zhuǎn)化率高,對(duì)環(huán)境無污染,可作為常規(guī)能源的替代品而越來越受到關(guān)注。DMFC工作原理如圖所示:

①負(fù)極的電極反應(yīng)式為 。

②若質(zhì)子交換膜左右兩側(cè)的溶液均為1L2mol/LH2SO4溶液,當(dāng)電池中有1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為 g(忽略氣體的溶解,假設(shè)反應(yīng)完全耗盡)

【答案】

(1)CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①>;②bc;③8.1;0.09;向右;④<;Y點(diǎn)甲醇的轉(zhuǎn)化率大于X點(diǎn),反應(yīng)應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行;

(3)①CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+;②12;

【解析】

試題分析: (1)根據(jù)題意,甲醇燃燒熱的熱化學(xué)方程式為CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1,故答案為:CH3OH(I)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(I) △H=-726.5kJ·mol-1

(2)①由圖可知,溫度越高,平衡時(shí)甲醇的轉(zhuǎn)化率越大,說明升高溫度平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng),則△H>0,故答案為:>;

②a.沒有指明正、逆速率,若均為正反應(yīng)反應(yīng)速率,二者反應(yīng)速率始終相等,故a錯(cuò)誤;b.隨反應(yīng)進(jìn)行氫氣的濃度增大,當(dāng)H2的濃度不再變化時(shí),說明到達(dá)平衡,故b正確;c.混合氣體的總質(zhì)量不變,隨反應(yīng)進(jìn)行總物質(zhì)的量增大,故隨反應(yīng)進(jìn)行平均相對(duì)分子質(zhì)量減小,當(dāng)平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化時(shí),說明到達(dá)平衡,故c正確;d.混合氣體總質(zhì)量不變,容器體積不變,混合氣體的密度始終不變,不能說明到達(dá)平衡,故d錯(cuò)誤,故答案為:bc;

③由圖可知,T1K時(shí)甲醇的轉(zhuǎn)化率為0.9,則參加反應(yīng)甲醇的物質(zhì)的量為0.9mol,容器體積為1L,則甲醇的起始濃度為1mol/L,濃度變化量為0.9mol/L,則:

CH3OH(g) HCHO(g)+H2(g)

開始(mol):1 0 0

轉(zhuǎn)化(mol):0.9 0.9 0.9

平衡(mol):0.1 0.9 0.9

故T1K時(shí),平衡常數(shù)K===8.1,此溫度下,從反應(yīng)開始到平衡所經(jīng)過的時(shí)間為10s,則v(HCHO)==0.09mol/(L.s),達(dá)到平衡后若再向此容器中再通入1.1molCH3OH和1.1molH2,此時(shí)的濃度商Qc==1.5<K=8.1,平衡向正反應(yīng)方向進(jìn)行,故答案為:8.1;0.09;正反應(yīng)方向;Qc==1.5<K=8.1;

④由圖可知,Y點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率高于相同溫度下平衡點(diǎn)X的轉(zhuǎn)化率,故Y點(diǎn)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng),則v()<v(),故答案為:<;Y點(diǎn)的轉(zhuǎn)化率高于相同溫度下平衡點(diǎn)X的轉(zhuǎn)化率,故Y點(diǎn)反應(yīng)向逆反應(yīng)方向移動(dòng);

(3) ①根據(jù)圖知,交換膜是質(zhì)子交換膜,則電解質(zhì)溶液呈酸性,根據(jù)氫離子移動(dòng)方向知,通入a的電極為負(fù)極、通入b的電極為正極,負(fù)極上甲醇失去電子發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極反應(yīng)式為 CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+,正極上氧氣得電子發(fā)生還原反應(yīng),電極反應(yīng)式為O2+4e-+4H+=2H2O,故答案為:CH3OH-6e-+H2O=CO2+6H+;

②負(fù)極反應(yīng)式為 2CH3OH-12e-+2H2O=2CO2+12H+,正極反應(yīng)式為3O2+12e-+12H+=6H2O,當(dāng)電池中有12mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),負(fù)極生成的12mol電子移向正極,負(fù)極溶液質(zhì)量36g水,正極通入的3mol氧氣與負(fù)極轉(zhuǎn)移過來的12mol電子生成6mol水,質(zhì)量增加108g,左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為144g,因此當(dāng)電池中有1mol電子轉(zhuǎn)移時(shí),左右兩側(cè)溶液的質(zhì)量之差為12g,故答案為:12。

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