Question

【題目】香料G的一種合成工藝如圖所示。

已知：ⅰ.A的分子式為C5H8O，其核磁共振氫譜顯示有兩組峰，其峰面積之比為1∶1；ⅱ.CH3CH2CH=CH2CH3CHBrCH=CH2；

CH3CHO+ CH3CHO ；

CH3CH=CHCHO+H2O。請回答下列問題：

（1）G中含氧官能團的名稱為_______，B生成C的反應類型為_______。

（2）A的結(jié)構(gòu)簡式為______。

（3）寫出D→E的化學方程式：__________。

（4）有學生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H＋)代替O2，老師認為不合理，原因是_________。

（5）F是比M多一個碳原子的同系物，滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有_____種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜顯示5組峰的結(jié)構(gòu)簡式為_____。

①能發(fā)生銀鏡反應②能與溴的四氯化碳溶液發(fā)生加成反應③苯環(huán)上有2個取代基

（6）以2丙醇和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請設計合成路線(其他無機原料任選)____。請用以下方式表示：

Answer 1

【答案】酯基 消去反應 KMnO4(H+)在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵 18 、 CH2=CHCH3 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrCH2BrCHBrCH2BrCH2(OH)CH(OH)CH2OH。

【解析】

由G的結(jié)構(gòu)逆推可知E、N分別為、中的一種，A的分子式為C5H8O，它有兩種不同環(huán)境的氫原子，與氫氣發(fā)生加成反應生成B，B轉(zhuǎn)化生成C，而C與NBS反應得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應得到E，故E屬于醇，則E為，N為；逆推可知M為，L為、K為；D為、C為，核磁共振氫譜顯示A有兩種峰，其強度之比為1：1，與氫氣發(fā)生加成反應生成B，B在濃硫酸條件下反應得到，可推知A為，B為。

(1)G的含氧官能團為酯基；B生成C的反應為羥基的消去反應；

(2)根據(jù)分析可知A為；

(3)D生成E的過程為鹵代烴的水解，方程式為：；

(4)KMnO4(H+)氧化性較強，在氧化醛基的同時，還可以氧化碳碳雙鍵，故將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4(H+)代替O2不合理；

(5)M為，F是M的同系物，比M多一個碳原子且滿足：

①能發(fā)生銀鏡反應，說明含有醛基，
②能與溴的四氯化碳溶液加成，說明含有碳碳雙鍵；
③苯環(huán)上有2個取代基，
符合上述條件的同分異構(gòu)體有：甲基在一側(cè)的CH3-C6H5-CH=CHCHO，CH3-C6H5-C(CHO)=CH2兩種，醛基在一側(cè)的OHC-C6H5-CH=CHCH3，OHC-C6H5-CH2CH=CH2，OHC-C6H5-C(CH3)=CH2三種，碳碳雙鍵在一側(cè)的有：OHCCH2-C6H5-CH=CH2一種，每一種情況由有鄰、間、對三種位置，共18種；

核磁共振氫譜顯示5組峰，即有5種環(huán)境的氫原子，符合條件的為：、；

(6)可用逆推分析，制備甘油(丙三醇)可用CH2BrCHBrCH2Br發(fā)生取代生成，CH2=CHCH2Br與溴水加成可生成CH2BrCHBrCH2Br，根據(jù)題目提供信息可知CH2=CHCH3與NBS作用可生成CH2=CHCH2Br，CH3CH2(OH)CH3消去可生成CH2=CHCH3，所以合成路線為:CH2=CHCH3 CH2=CHCH3CH2=CHCH2BrCH2BrCHBrCH2BrCH2(OH)CH(OH)CH2OH。