Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。已知：溴乙烷及1-溴丁烷均難溶于水且二者在氫氧化鈉作用下會(huì)發(fā)生水解反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和 1溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr＋H2SO 4 =HBr＋NaHSO4 ①

R—OH＋HBr→ R—Br＋H2O②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－ 被濃硫酸氧化為 Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

請(qǐng)回答下列問題：

（1）在蒸餾過程中，儀器選擇及安裝都正確的是____________(填標(biāo)號(hào))。

（2）醇的水溶性______(填“大于”、“等于”或“小于”)相應(yīng)的溴代烴。

（3）將 1溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，水在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________(填字母)。

a．水是反應(yīng)的催化劑 b．減少 Br2 的生成

c．減少 HBr 的揮發(fā) d．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成

（5）欲除去溴乙烷中的少量雜質(zhì) Br 2 ，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

a．NaI b．KCl c．NaOH d．NaHSO 3

（6）在制備溴乙烷時(shí)，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于_______；但在制備 1溴丁烷時(shí)卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是________________。

Answer 1

【答案】b 大于 上層 bcd d 平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)(或反應(yīng)②向右移動(dòng)) 1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出

【解析】

（1）根據(jù)蒸餾的注意事項(xiàng)進(jìn)行選擇；

（2）醇羥基屬于親水基團(tuán)，能與水分子之間形成氫鍵；

（3）1溴丁烷的密度大于水的密度；

（4）a. 水是產(chǎn)物，不是催化劑；

b. 濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能將Br-氧化為Br2，稀釋后能降低硫酸的額氧化性；

c. 濃硫酸稀釋時(shí)放熱，溫度升高，促使HBr揮發(fā)；

d. 醇在濃硫酸存在下脫水生成烯和醚，硫酸稀釋后，可減少烯和醚的生成；

（5）a. I-可以被Br2氧化，生成的I2溶于溴代烷中引入新雜質(zhì)；

b. KCl不能除去Br2；

c. 鹵代烴在NaOH溶液中易水解；

d. Br2和NaHSO3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)；

（6）根據(jù)物質(zhì)的沸點(diǎn)的差異進(jìn)行分析判斷。

（1）蒸餾時(shí)用溫度計(jì)測(cè)量蒸氣的溫度，因此溫度計(jì)應(yīng)置于溫度計(jì)蒸餾燒瓶支管口處，并選擇直形冷凝管，選擇裝置b；

（2）醇羥基屬于親水基團(tuán)，能與水分子之間形成氫鍵，因此醇的水溶性大于相應(yīng)的溴代烴；

（3）1溴丁烷的密度大于水的密度，因此將 1溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，水在上層；

（4）a. 水是產(chǎn)物，不是催化劑，a項(xiàng)錯(cuò)誤；

b. 濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能將Br-氧化為Br2，稀釋后能降低硫酸的額氧化性，減少Br2的生成，b項(xiàng)正確；

c. 濃硫酸稀釋時(shí)放熱，溫度升高，促使HBr揮發(fā)，因此稀釋硫酸后能減少HBr的揮發(fā)，c項(xiàng)正確；

d. 醇在濃硫酸存在下脫水生成烯和醚，硫酸稀釋后，可減少烯和醚的生成，d項(xiàng)正確；

答案選bcd；

（5）a. I-可以被Br2氧化，生成的I2溶于溴代烷中引入新雜質(zhì)，a項(xiàng)錯(cuò)誤；

b. KCl不能除去Br2，b項(xiàng)錯(cuò)誤；

c. Br2能和NaOH反應(yīng)，而鹵代烴在NaOH溶液中易水解，使鹵代烴的量減少，c項(xiàng)錯(cuò)誤；

d. Br2和NaHSO3溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)，可以除去Br2，d項(xiàng)正確；

答案選d；

（6）根據(jù)題干可知，乙醇和溴乙烷的沸點(diǎn)相差較大，采用邊反應(yīng)邊蒸出的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移動(dòng)，可以制得更多的溴乙烷；而1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會(huì)有較多的正丁醇被蒸出，所以不能邊反應(yīng)邊蒸出。