Question

【題目】藥物W對(duì)肝癌的治療具有很好的效果，一種合成藥物W的路線如下：

已知以下信息：

①2HCHO+NaOH→CH3OH+HCOONa

②

③丁烯二酸酐的結(jié)構(gòu)筒式為

回答下列問(wèn)題：

（1）有機(jī)物A中含有的官能團(tuán)有碳碳雙鍵、________(填名稱)。

（2）第①步反應(yīng)中除生成外，還生成另一產(chǎn)物，此產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。

（3）H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為___________。

（4）第⑤步的反應(yīng)類型是____________。

（5）L是藥物W的同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的L有_____種(不考慮立體異構(gòu))；

①分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)上有4個(gè)取代基

②既能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，又能與NaHCO3溶液反應(yīng)生成氣體

③1mol L能與3molNaOH完全反應(yīng)

其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為1:2:2:3的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________。

（6）寫出由制備丁烯二酸酐的合成路線:___________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】 醛基、醚鍵 加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)） 16

【解析】（1）由圖示A的結(jié)構(gòu)得到有機(jī)物A中有碳碳雙鍵、醛基、醚鍵三種官能團(tuán)。

（2）第①步反應(yīng)實(shí)際應(yīng)該進(jìn)行題目的已知信息①的反應(yīng)，醛和氫氧化鈉反應(yīng)得到醇和羧酸鈉鹽，所以另外的生成物為：。

（3）與應(yīng)該發(fā)生題目的已知信息②的反應(yīng)，利用中的兩個(gè)雙鍵和中的碳碳雙鍵加成，得到六元環(huán)化合物，所以H為。具體反應(yīng)可以參考以下圖形：。

（4）第⑤步的反應(yīng)是H與H2反應(yīng)，有機(jī)物與氫氣的反應(yīng)只可能是加成反應(yīng)。

（5）W的分子式為C8H8O4，有5個(gè)不飽和度。根據(jù)題目的三個(gè)條件，得到L中一定有苯環(huán)（4個(gè)不飽和度），有酚羥基，有羧基（1個(gè)不飽和度）；最后因?yàn)橐�反�?yīng)3mol氫氧化鈉，所以只能是苯環(huán)上連接2個(gè)酚羥基，一個(gè)羧基，一個(gè)甲基。苯環(huán)連接兩個(gè)酚羥基和一個(gè)羧基的結(jié)構(gòu)有6種，在每種結(jié)構(gòu)上討論甲基的位置，得到如下結(jié)果（三角代表甲基的可能位置）：

所以答案為16種。其中核磁共振氫譜為四組峰，峰面積比為1:2:2:3的，應(yīng)該是其中對(duì)稱性比較好的結(jié)構(gòu)，所以其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。

（6）根據(jù)題目的反應(yīng)③將直接加熱可以脫去羧基。再進(jìn)行1,4-加成，水解，氧化即可。所以路線圖為：。