Question

【題目】香豆素-3-羧酸是香豆素的重要衍生物，工業(yè)上利用一種常見(jiàn)石油化工原料A(C2H4)合成香豆素-3-羧酸，合成路線如下(部分產(chǎn)物及條件未列出)：

已知:①B能發(fā)生銀鏡反應(yīng),D屬于常見(jiàn)的高分子,G分子中含有2個(gè)六元環(huán)

②RCHO+CH2(COOR′)2RCH=C（COOR′）2

③RCOOR′+R″OHRCOOR″+R′OH

回答下列問(wèn)題：

(1)B的化學(xué)名稱是__________。

(2)香豆素-3-羧酸含有的含氧官能團(tuán)名稱是________，反應(yīng)①—④中屬于取代反應(yīng)的是________。

(3)反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為________________________________________。

(4)下列有關(guān)說(shuō)法正確的是___________ (填標(biāo)號(hào))。

a．核磁共振儀可測(cè)出E有5種類(lèi)型的氫原子

b．質(zhì)譜儀可檢測(cè)F的最大質(zhì)荷比的值為236

c．G分子中的所有碳原子可能共面

d．化合物W在一定條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)

(5)H是的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比多14，其同分異構(gòu)體分子結(jié)構(gòu)具有下列特征：①含有苯環(huán)；②能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)。滿足上述條件的H同分異構(gòu)體共有___________種(不含立體異構(gòu))，核磁共振氫譜出現(xiàn)4組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________。

(6)觀察上述流程，結(jié)合相關(guān)信息，設(shè)計(jì)只允許四步由A合成香豆素-3-羧酸的合成路線。請(qǐng)寫(xiě)出合成路線_________。(二元羧酸可部分酯化)

Answer 1

【答案】乙醛 酯基、羧基 ④ cd 4

【解析】

由A的分子式可知A為乙烯，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B為乙醛，C與丙二酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，結(jié)合E的分子式可知，C為乙醇、E為C2H5OOCH2COOC2H5，D屬于常見(jiàn)的高分子為聚乙烯，E與發(fā)生已知②的反應(yīng)生成F，則F為，F(xiàn)發(fā)生已知③的反應(yīng)生成G，G分子中含有2個(gè)六元環(huán)，則G為，G在足量NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)、酸化后得到W，結(jié)合香豆素-3-羧酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知W為。

(1)B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為乙醛。

(2)觀察香豆素-3-羧酸分子結(jié)構(gòu)，含有的含氧官能團(tuán)名稱為羧基和酯基；由上分析可知：反應(yīng)①為加聚反應(yīng)，反應(yīng)②為氧化反應(yīng)，反應(yīng)③為加成或還原反應(yīng)，反應(yīng)④為酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)。

(3)反應(yīng)⑦為分子內(nèi)形成內(nèi)酯的反應(yīng)，根據(jù)酯化反條件可寫(xiě)出反應(yīng)方程式。

(4)結(jié)合以上分析可知：E為C2H5OOCH2COOC2H5，F(xiàn)為，W為，G為；

a.核磁共振儀可測(cè)定E有3種類(lèi)型的氫原子，a錯(cuò)誤；b.F的分子式為C14H16O5，相對(duì)分子質(zhì)量為264，質(zhì)譜儀可檢測(cè)最大質(zhì)荷比的值為264，b錯(cuò)誤；c.苯環(huán)中的碳共平面，碳碳雙鍵及與之相連的碳有可能共平面，結(jié)合單鍵可以旋轉(zhuǎn)，因此G分子中的碳原子均可以共面，c正確；d.化合物W含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應(yīng)得到線型高分子化合物，d正確；正確選項(xiàng)cd。

(5)H是的同系物，相對(duì)分子質(zhì)量比多14，說(shuō)明多了一個(gè)CH2原子團(tuán)，由信息①②說(shuō)明符合條件的H分子含有苯環(huán)、酯基、醛基，結(jié)合H的分子式，可知H中含甲酸酯基。若苯環(huán)上只有一個(gè)側(cè)鏈，則為-CH2OOCH，只有1種結(jié)構(gòu)，若有兩個(gè)側(cè)鏈，則為一CH3、-OOCH，苯環(huán)上有鄰、間、對(duì)3種位置，故共4種；核磁共振氫譜出現(xiàn)4組峰，說(shuō)明分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

(6)仔細(xì)觀察由乙烯合成香豆素-3-羧酸的過(guò)程，結(jié)合相關(guān)信息，當(dāng)乙醇與丙二酸的物質(zhì)的量的比為1:1，可以用4步即可完成合成路線：乙烯先水化生成乙醇，乙醇與丙二酸反應(yīng)生成C2H5OOCCH2 COOH，該有機(jī)物與鄰羥基苯甲醛反應(yīng)生成，根據(jù)已知③RCOOR′+R″OH RCOOR"+R′OH可知在一定條件下發(fā)生反應(yīng)生成。