Question

14．用二氧化氯（ClO₂）可制備用途廣泛的亞氯酸鈉（NaClO₂），實驗室可用如圖所示裝置（部分支持裝置省略）制備少量的亞氯酸鈉．
裝置D中發(fā)生反應：2ClO₂+H₂O₂+2NaOH═2NaClO₂+2H₂O+O₂
（1）ClO₂、O₃常被用作消毒劑，等物質的量的ClO₂（還原產(chǎn)物為Cl^-）、O₃（1mol O₃轉化為1mol O₂和1mol H₂O），二者消毒效率之比為5：2．
（2）組裝好儀器后，檢查該裝置的氣密性的方法是關閉兩個彈簧夾，打開A中活塞，向B中注入水，水滴的速度逐漸變慢，最后停止滴入，說明氣密性良好．
（3）F中盛有的液體是氫氧化鈉溶液；裝置E的作用是安全瓶；裝置A盛裝的是70%～80%的硫酸，不能用較濃的硫酸或較稀的硫酸，原因是太濃的硫酸不利于電離出氫離子，太稀的硫酸會溶解更多二氧化硫，不利于二氧化硫的逸出．
（4）實驗開始時，C中發(fā)生反應的化學方程式為2NaClO₃+SO₂═2ClO₂+Na₂SO₄．
（5）通過檢測發(fā)現(xiàn)制備的NaClO₂中含有NaOH、Na₂SO₃或NaOH、Na₂SO₄等雜質，利用所給試劑設計實驗，檢測產(chǎn)品中存在Na₂SO₃，簡要說明實驗操作，現(xiàn)象和結論：取適量D中的溶液于試管中，加入Ba（OH）₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，過濾，向白色沉淀中加入稀鹽酸，產(chǎn)生氣體證明含有亞硫酸鈉
（供選擇的試劑：Ba（OH）₂溶液、品紅溶液、H₂O₂溶液、AgNO₃溶液、稀鹽酸）
（6）ClO₂^-的含量可用碘量法測定，當pH≤2.0時，ClO₂^-能被I^-完全還原成Cl^-，寫出反應的離子方程式ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O．

Answer 1

分析 （1）依據(jù)等物質的量的ClO₂（還原產(chǎn)物為Cl^-）、O₃（1mol O₃轉化為1mol O₂和1mol H₂O），轉移電子數(shù)目計算；
（2）檢驗裝置氣密性，可以形成封閉體系，打開A中活塞，向B中注入水，看水滴的速度；
（3）二氧化硫有毒，需要進行尾氣處理，能夠與氫氧化鈉溶液反應，可以用氫氧化鈉溶液吸收；
裝置D中發(fā)生反應：2ClO₂+H₂O₂+2NaOH═2NaClO₂+2H₂O+O₂為氣體體積減小的反應，D中壓強容易發(fā)生倒吸，據(jù)此判斷E作用；實驗室制備二氧化硫不能用濃硫酸，太濃的硫酸不利于電離出氫離子，也不能用濃度太低的硫酸，因為二氧化硫易溶于水，太稀的硫酸會溶解更多二氧化硫，不利于二氧化硫的逸出；
（4）氯酸鈉與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應生成二氧化氯和硫酸鈉；
（5）依據(jù)亞硫酸根離子能夠與鋇離子反應生成亞硫酸鋇沉淀，亞硫酸根離子能夠與鹽酸反應生成二氧化硫氣體解答；
（6）根據(jù)題意ClO₂^-與I^-反應在酸性條件進行，產(chǎn)物為I₂和Cl^-，根據(jù)質量守恒可寫出離子方程式；

解答 解：（1）ClO₂、O₃常被用作消毒劑，等物質的量的ClO₂（還原產(chǎn)物為Cl^-）、O₃（1mol O₃轉化為1mol O₂和1mol H₂O），都取1molClO₂、O₃，則1molClO₂轉化1molCl^-，得到5mol電子；1mol O₃轉化為1mol O₂和1mol H₂O）得到2mol電子，則二者消毒效率之比為：5：2；
故答案為：5：2；
（2）組裝好儀器后，檢查該裝置的氣密性的方法是：關閉兩個彈簧夾，打開A中活塞，向B中注入水，水滴的速度逐漸變慢，最后停止滴入，說明氣密性良好；
故答案為：關閉兩個彈簧夾，打開A中活塞，向B中注入水，水滴的速度逐漸變慢，最后停止滴入，說明氣密性良好；
（3）二氧化硫有毒，需要進行尾氣處理，能夠與氫氧化鈉溶液反應，可以用氫氧化鈉溶液吸收，所以F中盛有氫氧化鈉溶液；
裝置D中發(fā)生反應：2ClO₂+H₂O₂+2NaOH═2NaClO₂+2H₂O+O₂為氣體體積減小的反應，D中壓強容易發(fā)生倒吸，所以裝置E可以防止倒吸的發(fā)生，做安全瓶；
裝置A盛裝的是70%～80%的硫酸，不能用較濃的硫酸或較稀的硫酸，原因是太濃的硫酸不利于電離出氫離子，太稀的硫酸會溶解更多二氧化硫，不利于二氧化硫的逸出；
故答案為：氫氧化鈉溶液；安全瓶；太濃的硫酸不利于電離出氫離子，太稀的硫酸會溶解更多二氧化硫，不利于二氧化硫的逸出；
（4）氯酸鈉與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應生成二氧化氯和硫酸鈉，化學方程式：2NaClO₃+SO₂═2ClO₂+Na₂SO₄；
故答案為：2NaClO₃+SO₂═2ClO₂+Na₂SO₄；
（5）亞硫酸根離子能夠與鋇離子反應生成亞硫酸鋇沉淀，亞硫酸根離子能夠與鹽酸反應生成二氧化硫氣體，所以檢驗方法：取適量D中的溶液于試管中，加入Ba（OH）₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，過濾，向白色沉淀中加入稀鹽酸，產(chǎn)生氣體證明含有亞硫酸鈉；
故答案為：取適量D中的溶液于試管中，加入Ba（OH）₂溶液產(chǎn)生白色沉淀，過濾，向白色沉淀中加入稀鹽酸，產(chǎn)生氣體證明含有亞硫酸鈉；
（6）ClO₂^-與I^-反應在酸性條件進行，產(chǎn)物為I₂和Cl^-，根據(jù)質量守恒可寫出離子方程式為：ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O，
故答案為：ClO₂^-+4H⁺+4I^-=Cl^-+2I₂+2H₂O；

點評 本題考查了亞氯酸鈉（NaClO₂）的制備，明確二氧化硫的制備原理及氧化還原反應規(guī)律是解題關鍵，題目難度較大．