Question

【題目】香料G的一種合成工藝如圖所示。

已知：①核磁共振氫譜顯示A有兩個(gè)峰，其強(qiáng)度之比為1∶1。

②CH3CH2CH=CH2 CH3CHBrCH=CH2

③CH3CHO+CH3CHO CH3CH=CHCHO+H2O

請回答下列問題：

(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為________ ，G中官能團(tuán)的名稱為________。

(2)檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N的實(shí)驗(yàn)操作是______

(3)有學(xué)生建議，將M→N的轉(zhuǎn)化用KMnO4 (H＋)代替O2，你認(rèn)為是否合理______(填“是”或“否”)原因是_________(若認(rèn)為合理則不填此空)。

(4)寫出下列轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式，并標(biāo)出反應(yīng)類型：K→L________，反應(yīng)類型________。

(5)F是M的同系物，比M多一個(gè)碳原子。滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體有_____種。(不考慮立體異構(gòu))

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)�、谀芘c溴的四氯化碳溶液加成�、郾江h(huán)上只有2個(gè)對位取代基

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，請?jiān)O(shè)計(jì)合成路線______(其他無機(jī)原料任選)。請用以下方式表示：A B目標(biāo)產(chǎn)物

Answer 1

【答案】 碳碳雙鍵、酯基 取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N 否 KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵 +CH3CHO 加成反應(yīng) 6 CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br

【解析】

由流程：E和N發(fā)生酯化反應(yīng)得到的G為，則E、N分別為和中的一種，C反應(yīng)得到D，D發(fā)生鹵代烴水解反應(yīng)得到E，故E屬于醇，E為，則N為，逆推出M為、L為，結(jié)合信息③，逆推出K為，由E逆推出D為，結(jié)合信息②，逆推出C為，C由B在濃硫酸加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)所得、B為，又知A催化加氫得B，核磁共振氫譜顯示A有兩個(gè)峰，其強(qiáng)度之比為1∶1，即A分子內(nèi)有2種氫原子且二者數(shù)目相同，則A為；

(1)據(jù)上分析，寫出A的結(jié)構(gòu)簡式及G中官能團(tuán)的名稱；

(2)檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N，主要檢驗(yàn)醛基即可，堿性環(huán)境下檢驗(yàn)；

(3)該學(xué)生建議是否合理，主要通過用KMnO4 (H＋)代替O2發(fā)生轉(zhuǎn)化時(shí)，有沒有其它基團(tuán)也被氧化，如果有，那么就不可行；

(4) K為，則K→L的反應(yīng)可通過信息類推，按反應(yīng)特點(diǎn)確定反應(yīng)類型；

(5)F是M的同系物，M為，而F比M多一個(gè)碳原子。求滿足下列條件的F的同分異構(gòu)體數(shù)目，主要找出滿足條件的基團(tuán)進(jìn)行有序組合就可以了，條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，意味著有—CHO，條件②能與溴的四氯化碳溶液加成意味著有碳碳雙鍵，③苯環(huán)上只有2個(gè)對位取代基，且取代基中碳原子數(shù)目為4，據(jù)此回答；

(6)以丙烯和NBS試劑為原料制備甘油(丙三醇)，則主要通過取代反應(yīng)引入一個(gè)溴原子，通過加成反應(yīng)引入2個(gè)溴原子，再水解即可；

(1)據(jù)上分析，A為，；

答案為：；

G為，G中官能團(tuán)為碳碳雙鍵、酯基；

答案為：碳碳雙鍵、酯基；

(2)M為，N為，N呈酸性，檢驗(yàn)M已完全轉(zhuǎn)化為N，主要檢驗(yàn)醛基即可，堿性環(huán)境下檢驗(yàn)，故檢驗(yàn)操作為：取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N；

答案為：取少量M于試管中，滴加稀NaOH至溶液呈堿性，再加新制的Cu(OH)2加熱，若沒有磚紅色沉淀產(chǎn)生，說明M已完全轉(zhuǎn)化為N；

(3)學(xué)生建議用KMnO4 (H＋)代替O2把M轉(zhuǎn)化為N，醛基確實(shí)被氧化為羧基，但是碳碳雙鍵同時(shí)被氧化，那么建議就不可行；

答案為：否； KMnO4(H＋)在氧化醛基的同時(shí)，還可以氧化碳碳雙鍵 ；

(4) K為，則K→L的反應(yīng)可通過信息③類推，反應(yīng)為：+CH3CHO ，從反應(yīng)特點(diǎn)看是加成反應(yīng)；

答案為：+CH3CHO ； 加成反應(yīng)；

(5)F是M的同系物，M為，而F比M多一個(gè)碳原子。F的同分異構(gòu)體，要滿足條件——條件①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，意味著有—CHO，條件②能與溴的四氯化碳溶液加成意味著有碳碳雙鍵，③苯環(huán)上只有2個(gè)對位取代基，且取代基中碳原子數(shù)目為4，由此可把2個(gè)位于對位的取代基分成以下幾種情況：①—CHO、 ②—CHO、③—CHO、④—CH2CHO、⑤、⑥、；故共有6種；

答案為：6；

(6)由流程圖知，C和NBS試劑可通過取代反應(yīng)引入一個(gè)溴原子而碳碳雙鍵不變，故以丙烯和NBS發(fā)生取代反應(yīng)，引入一個(gè)溴原子，得到CH2=CH-CH2-Br，通過加成反應(yīng)引入2個(gè)溴原子，得到BrCH2-CHBr-CH2-Br，水解即可制備甘油(丙三醇)，流程為：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br ；

答案為：CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH2-Br BrCH2-CHBr-CH2-Br 。