【題目】為了測定實驗室長期存放的Na2SO3固體的純度,準確稱取M g固體樣品,配成250 mL溶液。設計了以下兩種實驗方案:

方案I:取50.00 mL上述溶液加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液操作I→洗滌操作Ⅱ→稱量,得到沉淀的質(zhì)量為m1 g

方案:取50.00 mL上述溶液,用a mol/L 的酸性KMnO4溶液進行滴定。

實驗中所記錄的數(shù)據(jù)如下表:

滴定次數(shù)

實驗數(shù)據(jù)

1

2

3

4

待測溶液體積/mL

50.00

50.00

50.00

50.00

滴定管初讀數(shù)/mL

0.00

0.20

0.10

0.15

滴定管末讀數(shù)/mL

20.95

21.20

20.15

21.20

(1)配制250 mL Na2SO3溶液時,必須用到的實驗儀器有:燒杯、玻棒、滴管、藥匙和_______________、_________________。

(2)操作I__________________操作______________

(3)方案I中如何判別加入的氯化鋇已經(jīng)過量______________________________

(4)在方案中滴定終點的判斷方法是_______________________________

(5) 在方案中發(fā)生的離子反應方程式為__________________________

(6)根據(jù)方案所提供的數(shù)據(jù),計算Na2SO3的純度為___________。(寫成分數(shù)形式)

(7)有同學模仿方案I,提出方案:取50.00 mL上述溶液加入足量的鹽酸酸化的Ba(NO3)2溶液操作I→洗滌操作Ⅱ→稱重,得到沉淀質(zhì)量為m2 g 并用方案I的方法計算結(jié)果。

根據(jù)方案,從理論上講,下列說法正確的是________(填序號)

a.方案I比方案的計算結(jié)果要低

b.方案I比方案的計算結(jié)果要高

c.m1=m2 ,方案I和方案的結(jié)果一樣

d.方案不應根據(jù)方案I的方法計算

(8)上述實驗中,由于操作錯誤所引起的實驗誤差分析正確的是__________(填序號)。

a.方案I中如果沒有洗滌操作,實驗結(jié)果將偏小

b.方案I中如果沒有操作,實驗結(jié)果將偏大

c.方案中如果沒有洗滌操作,實驗結(jié)果將偏小

d.方案中如果沒有操作,實驗結(jié)果將偏大

【答案】天平250mL的容量瓶過濾干燥(烘干)靜置分層后,向上清液中加入鹽酸酸化的氯化鋇,不再產(chǎn)生沉淀,即已沉淀完全加入最后一滴高錳酸鉀溶液后溶液由無色變?yōu)樽仙,且在半分鐘?nèi)不褪2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O1323a/40Mbdad

【解析】

(1)配制250 mL Na2SO3溶液的過程為:準確稱取M g固體樣品需要天平,溶解需要在燒杯中用玻璃棒攪拌,沿玻璃棒轉(zhuǎn)移到250 mL容量瓶,加水到離2~3cm處改用膠頭滴管定容到刻度配成250 mL溶液,配制250 mL Na2SO3溶液時,必須用到的實驗儀器有:燒杯、玻棒、滴管、藥匙和電子天平、250 mL的容量瓶,
(2)2.500 mL上述溶液,加入足量的鹽酸酸化的BaCl2溶液生成硫酸鋇沉淀過濾洗滌干燥稱量,得到沉淀的質(zhì)量為m1g,操作I為分離固體和液體用過濾,操作Ⅱ為干燥沉淀;

(3)判別加入的氯化鋇已經(jīng)過量的方法為:靜置分層后,向上清液中加入鹽酸酸化的氯化鋇,不再產(chǎn)生沉淀,即已沉淀完全;

(4)在方案Ⅱ中滴定終點的判斷方法是加入最后一滴后溶液由無色變?yōu)樽仙?/span>,且在半分鐘內(nèi)不褪;

(5)酸性KMnO4具有氧化性,SO32-具有還原性,兩者發(fā)生氧化還原反應,離子反應方程式為:2MnO4-+5SO32-+6H+=2Mn2++5SO42-+3H2O;

(6)從圖表中4組數(shù)據(jù)可知,消耗的高錳酸鉀的體積分別為:20.95mL、21.00mL、20.05mL、21.05mL,第三組數(shù)據(jù)誤差較大,應舍去, 高錳酸鉀平均消耗的溶液體積V=(20.95mL+21.00mL+21.05mL)/3=21.00mL,消耗高錳酸鉀的物質(zhì)的量為a mol/L×0.021L=0.021amol結(jié)合化學方程式定量關系計算, 2MnO4-~5SO32-可知,50.00 mL的上述溶液中含有亞硫酸鈉的物質(zhì)的量為0.021amol×5/2=21a/400mol,Mg固體中亞硫酸鈉的物質(zhì)的量為21a/400mol×250mL/50mL=21a/80mol,所以亞硫酸鈉的純度為:21a/80mol×126g/mol÷Mg×100%=1323a/40M;
(7)方案I如操作過程較慢,可導致部分亞硫酸被氧化為硫酸,進而生成不溶于鹽酸的硫酸鋇沉淀,導致結(jié)果偏大,方案Ⅲ生成的硫酸鋇沉淀來源于樣品中含有的硫酸鈉和亞硫酸鈉,其中亞硫酸鈉被氧化生成硫酸鈉,生成的硫酸鋇沉淀的質(zhì)量較大, 方案I計算硫酸鋇的質(zhì)量可確定硫酸鈉的質(zhì)量,進而計算亞硫酸鈉的純度,而方案Ⅲ根據(jù)硫酸鋇的質(zhì)量可確定硫酸鈉、亞硫酸鈉的物質(zhì)的量總量,結(jié)合二者質(zhì)量可確定亞硫酸鈉的質(zhì)量,兩種方案不同,計算方法不同。
因此,本題正確答案是:bd;
(6)a.方案I中如果沒有洗滌操作,測得生成硫酸根鋇質(zhì)量增大,則亞硫酸鈉的質(zhì)量偏小,a正確;
b.方案I中如果沒有操作Ⅱ,測得生成硫酸鋇質(zhì)量增大,則亞硫酸鈉的質(zhì)量偏小,b錯誤;
c.方案Ⅲ中如果沒有洗滌操作,測得生成硫酸鋇質(zhì)量增大,則測定結(jié)果偏大,c錯誤;
d.方案Ⅲ中如果沒有操作Ⅱ,測得生成硫酸鋇質(zhì)量增大,被氧化的亞硫酸鈉質(zhì)量增大,測定結(jié)果偏大,d正確.
因此,本題正確答案是:ad.

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3AlCl(g)= 2Al(l)+ AlCl3(g);△H= b kJmol-1

反應Al2O3(s)+ 3C(s)= 2Al(l)+ 3CO(g)的△H=______ kJmol-1(用含a、b的代數(shù)式表示)。

(2)830K時,在密閉容器中發(fā)生下列可逆反應:CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)△H<0,試回答下列問題:

①若起始時c(CO)=2molL﹣1,c(H2O)=3molL﹣1,達到平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為60%,則在該溫度下,該反應的平衡常數(shù)K=__

②在相同溫度下,若起始時c(CO)=1molL﹣1,c(H2O)=2molL﹣1,反應進行一段時間后,測得H2的濃度為0.5molL﹣1,則此時該反應是否達到平衡狀態(tài)__(填“是”與“否”),此時v(正)__v(逆)(填“大于”“小于”或“等于”),你判斷的依據(jù)是____________________

③若降低溫度,該反應的K值將__,該反應的化學反應速率將__(均填“增大”“減小”或“不變”).

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