Question

1．已知相對(duì)分子質(zhì)量為92，某芳香烴X是一種重要的有機(jī)化工原料，它可合成多種重要的有機(jī)物，其轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖 （部分產(chǎn)物、合成路線、反應(yīng)條件略去）．其中A是一氯代物，H是一種功能高分子聚合物．

已知：①（苯胺、易被氧化）
②
③
完成下列填空：
（1）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；
（2）阿司匹林的核磁共振氫譜有6組吸收峰；
（3）若從反應(yīng)②中分離出F和G的混合液，采用中和滴定法測(cè)定F的轉(zhuǎn)化率，則應(yīng)選擇的指示劑名稱是酚酞；若 將G與F的混合液裝在錐形瓶中，且滴定終點(diǎn)后讀數(shù)俯視（其他操作正確），則測(cè)定結(jié)果將偏低（填“偏高、偏低、無影響”）．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式或離子方程式：
反應(yīng)④的化學(xué)方程式是；
反應(yīng)⑤的離子方程式是．
（5）若A為二氯取代物，請(qǐng)按流程圖示例完成的流程圖；
（6）符合下列條件的阿司匹林的同分異構(gòu)體數(shù)目為9．
①含有苯環(huán)；②二元取代；③含兩個(gè)酯基．

Answer 1

分析 相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)③的產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息①、反應(yīng)信息②可知，G為，H是一種功能高分子，氨基酸發(fā)生縮合生成高聚物，則H為，阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應(yīng)得到的酯，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，據(jù)此解答各小題即可．

解答 解：相對(duì)分子質(zhì)量為92的某芳香烴X，令分子組成為CxHy，則$\frac{92}{12}$=7…8，由烷烴中C原子與H原子關(guān)系可知，該烴中C原子數(shù)目不能小于7，故該芳香烴X的分子式為C₇H₈，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，X與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A轉(zhuǎn)化生成B，B催化氧化生成C，C能與銀氨溶液反應(yīng)生成D，故B含有醇羥基、C含有醛基，故A為，B為，C為，D酸化生成E，故D為，E為，在濃硫酸、加熱條件下與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成F，結(jié)合反應(yīng)③的產(chǎn)物可知F為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由于苯胺容易被氧化，由反應(yīng)信息①、反應(yīng)信息②可知，G為，H是一種功能高分子，氨基酸發(fā)生縮合生成高聚物，則H為，阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應(yīng)得到的酯，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
（1）由上述分析可知，X的化學(xué)式為C₇H₈，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（2）阿司匹林為鄰羥基苯甲酸與乙酸通過酯化反應(yīng)得到的酯，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，阿司匹林中共有6種化學(xué)環(huán)境不同的H原子，故其核磁共振氫譜有6組吸收峰，故答案為：6；
（3）F為，G為，屬于羧酸，羧酸能與堿發(fā)生中和反應(yīng)，酚酞溶液遇堿變紅色，若滴定終點(diǎn)后讀數(shù)俯視讀數(shù)，則所讀取堿液的體積差偏小，故測(cè)量酸的含量偏低，故答案為：酚酞；偏低；
（4）反應(yīng)④為氨基酸發(fā)生縮合生成高聚物H，H為，故化學(xué)反應(yīng)方程式為：，反應(yīng)⑤是C為與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成，離子反應(yīng)方程式為：，故答案為：；
（5）此流程為端基醇氧化生成醛，由于A是氯代烴，且含有苯環(huán)，故應(yīng)首先發(fā)生苯環(huán)上的加成反應(yīng)，然后氯代烴在氫氧化鈉的水溶液中水解即可得到二元醇，由于連在同一個(gè)碳的兩個(gè)羥基不穩(wěn)定，發(fā)生分子內(nèi)脫水生成醛，故據(jù)此可得目標(biāo)產(chǎn)物，故此流程答案為：；
（6）①含有苯環(huán)；②二元取代；③含兩個(gè)酯基，即苯環(huán)上只含有兩個(gè)側(cè)鏈，且有兩個(gè)酯基，則至少有一個(gè)甲酸形成的酯基，側(cè)鏈為-OOCH、-OOCCH₃，或-OOCH、-COOCH₃，或-OOCH、-CH₂OOCH，各有鄰、間、對(duì)三種，故共有9種，故答案為：9．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，難度中等，根據(jù)X的相對(duì)分子質(zhì)量推斷X的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，結(jié)合A的反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，判斷A的結(jié)構(gòu)，再根據(jù)反應(yīng)條件及反應(yīng)信息利用正推法與逆推法相結(jié)合進(jìn)行判斷，是對(duì)有機(jī)物知識(shí)的綜合考查，能較好的考查學(xué)生的閱讀、分析與思維能力，是有機(jī)熱點(diǎn)題型．