Question

硫單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用．
（1）已知25℃時：xSO₂（g）+2xCO（g）═2xCO₂（g）+S_x（s）△H=ax kJ/mol
2xCOS（g）+xSO₂（g）═2xCO₂（g）+3S_x（s）△H=bx kJ/mol．
則反應(yīng)COS（g）生成CO（g）、S_x（s）的熱化學(xué)方程式是

 

．
（2）向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸至過量．其中H₂S、HS^-、S^2-的分布分數(shù)（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分數(shù)）與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）．試分析：
①B曲線代表

 

分數(shù)變化（用微粒符號表示）；滴加過程中，溶液中一定成立：c（Na⁺）=

 

．
②M點，溶液中主要涉及的離子方程式

 

．

Answer 1

考點：熱化學(xué)方程式,化學(xué)方程式的有關(guān)計算

專題：計算題

分析：（1）根據(jù)蓋斯定律，利用已知熱化學(xué)方程式乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)進行加減構(gòu)造出目標(biāo)熱化學(xué)方程式，反應(yīng)熱也乘以相應(yīng)的系數(shù)進行相應(yīng)的加減；
（2）向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，結(jié)合圖1所示H₂S、HS^-、S^2-的分布分數(shù)進行解答；NaHS的含量先增加后減少；根據(jù)物料守恒可求得滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關(guān)系；根據(jù)電離平衡和水解規(guī)律可得M點時，溶液中反應(yīng)．

解答： 解：（1）①xSO₂（g）+2xCO（g）═2xCO₂（g）+S_x（s）△H=ax kJ/mol；
②2xCOS（g）+xSO₂（g）═2xCO₂（g）+3S_x（s）△H=bx kJ/mol，由蓋斯定律，0.5x×（②-①）得：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol，
故答案為：xCOS（g）=xCO（g）+S_x（s）△H=0.5x（b-a）kJ/mol；    
（2）①向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，A表示含硫微粒濃度減小為S^2-，B先增加后減少為HS^-，C濃度一直在增加為H₂S，向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，因體積相同，設(shè)Na₂S、NaOH各為1mol，則n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒為HS^-、S^2-、H₂S，則c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或溶液中存在電荷守恒得到c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
故答案為：HS^-；c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
②B為HS^-，C表示H₂S，當(dāng)?shù)渭欲}酸至M點時，表示兩者含量相等，隨鹽酸滴加發(fā)生的反應(yīng)為：HS^-+H⁺=H₂S，則反應(yīng)的離子方程式為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S；
故答案為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S．

點評：本題考查蓋斯定律計算、離子濃度大小比較、電解原理等，側(cè)重于學(xué)生的分析能力的考查，為高考常見題型，題目難度較大，注意利用守恒思想比較溶液中微粒濃度大小．