Question

【題目】以黃鐵礦為原料制硫酸會(huì)產(chǎn)生大量的廢渣，合理利用廢渣可以減少環(huán)境污染，變廢為寶。工業(yè)上利用廢渣(含Fe2＋、Fe3＋的硫酸鹽及少量CaO和MgO)制備高檔顏料鐵紅(Fe2O3)和回收(NH4)2SO4，具體生產(chǎn)流程如下：

(1)在廢渣溶解操作時(shí)，應(yīng)選用________溶解(填字母)。

A．氨水 B．氫氧化鈉溶液 C．鹽酸 D．硫酸

(2) 為了提高廢渣的浸取率，可采用的措施有哪些？_______________（至少寫(xiě)出兩點(diǎn)）。

(3)物質(zhì)A是一種氧化劑，工業(yè)上最好選用________(供選擇使用的有：空氣、Cl2、MnO2)，其理由是_______________。氧化過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_________________。

(4)根據(jù)如圖有關(guān)數(shù)據(jù)，你認(rèn)為工業(yè)上氧化操作時(shí)應(yīng)控制的條件(從溫度、pH和氧化時(shí)間三方面說(shuō)明)是：______________________________________________________。

(5) 銨黃鐵礬中可能混有的雜質(zhì)有Fe(OH)3、________。

(6) 銨黃鐵礬的化學(xué)式可表示為(NH4)xFey(SO4)z(OH)w，其化學(xué)式可通過(guò)下列實(shí)驗(yàn)測(cè)定：

① 稱取一定質(zhì)量的樣品加入稀硝酸充分溶解，將所得溶液轉(zhuǎn)移至容量瓶并配制成100.00 mL溶液A。

② 量取25.00 mL溶液A，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液至沉淀完全，過(guò)濾、洗滌、干燥至恒重，得到白色固體9.32 g。

③ 量取25.00 mL溶液A，加入足量NaOH溶液，加熱，收集到標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體448mL，同時(shí)有紅褐色沉淀生成。

④ 將步驟③所得沉淀過(guò)濾、洗滌、灼燒，最終得固體4.80 g。

通過(guò)計(jì)算，可確定銨黃鐵礬的化學(xué)式為___________________________。（已知銨黃鐵礬的摩爾質(zhì)量為960gmol-1,計(jì)算過(guò)程中不考慮固體損失和氣體溶解。

Answer 1

【答案】D 將廢渣粉碎、加熱、攪拌等 空氣 原料易得，成本低，不產(chǎn)生污染，不引入雜質(zhì) 4Fe2＋＋O2＋4H＋===4Fe3＋＋2H2O 溶液溫度控制在80 ℃，pH控制在1.5，氧化時(shí)間為4 h左右 Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaSO4 (NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12

【解析】

（1）由已知結(jié)合流程，廢渣中含有Fe2＋、Fe3＋的硫酸鹽及少量CaO和MgO，故廢渣溶解操作時(shí)，應(yīng)選用硫酸溶解比較合適，答案選D。

（2）為了提高廢渣的浸取率，可以將廢渣進(jìn)一步粉碎，以增大固體的表面積提高反應(yīng)速率，還可以采用加熱、攪拌等方法。

（3）廢渣溶解后，加入氧化劑將Fe2+氧化為Fe3+，提供的三種氧化劑中只有空氣（O2）是綠色氧化劑，原料易得、成本低、氧化Fe2+不產(chǎn)生污染、不會(huì)引入新雜質(zhì)，故最好選用空氣；反應(yīng)化學(xué)方程式為：4Fe2+＋O2＋4H+=4Fe3+＋2H2O。

（4）由三條曲線可得，相同時(shí)間內(nèi)，80 ℃、pH=1.5時(shí)，Fe2＋的轉(zhuǎn)化率最高，故應(yīng)選該條件，浸取4小時(shí)之后再延長(zhǎng)時(shí)間轉(zhuǎn)化率提高不大，故浸取4小時(shí)較合適，綜上分析，工業(yè)上氧化操作時(shí)應(yīng)控制的條件是：溶液溫度控制在80 ℃，pH控制在1.5，氧化時(shí)間為4 h左右。

（5）氧化后的溶液，加氨水結(jié)晶，所得沉淀除了銨黃鐵礬晶體外，Fe3+、Mg2+、Ca2+也會(huì)沉淀析出，故銨黃鐵礬中可能混有的雜質(zhì)有Fe(OH)3、Mg(OH)2、Ca(OH)2、CaSO4。

（6）由②得，n（SO42-）=n（BaSO4）=9.32g÷233gmol-1=0.04mol；由③得，n（NH4+）=n（NH3）=0.448L÷22.4Lmol-1=0.02mol；由④得，n（Fe）=2n（Fe2O3）=2×4.8g÷160gmol-1=0.06mol；所以，結(jié)合(NH4)xFey(SO4)z(OH)w，可設(shè)為(NH4)xFe3x(SO4)2x(OH)w，由正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0得：w=6x，又因?yàn)?/span>(NH4)xFey(SO4)z(OH)w的摩爾質(zhì)量為960gmol-1，所以化學(xué)式為：(NH4)2Fe6(SO4)4(OH)12