Question

12．以HCHO和C₂H₂為有機原料，經(jīng)過下列反應可得化合物N（C₄H₈O₂）．

（1）反應Ⅰ的反應類型為加成反應．
（2）化合物M不可能發(fā)生的反應是DE（填序號）．
A．氧化反應　B．取代反應　C．消去反應　D．加成反應　E．還原反應
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH分子中在同一個平面的原子最多有8個．
（4）N的同分異構(gòu)體中，屬于酯類的有3種．
（5）A與M互為同分異構(gòu)體，有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系．其中E的結(jié)構(gòu)簡式為

填寫下列空白：
①A的結(jié)構(gòu)簡式為，B中的官能團名稱是醛基和醇羥基．
②D的分子式為C₈H₁₂O₄．
③寫出B與銀氨溶液反應的化學方程式：．

Answer 1

分析 （1）-CHO中C=O雙鍵斷裂與乙炔發(fā)生加成反應生成HOCH₂C≡CCH₂OH；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發(fā)生加成反應生成M，則M中含有的官能團為-OH，能發(fā)生氧化、取代、消去反應，M中沒有不飽和鍵，則不能發(fā)生加成、還原反應；
（3）根據(jù)-C≡C-為直線結(jié)構(gòu)，與其直接相連的原子在同一直線上，則4個C原子在一條直線上，又-CH₂-為四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個原子共面；
（4）M→N，去掉2個H原子，發(fā)生氧化反應，N中含有1個-OH、1個CHO，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有兩個甲基且屬于酯類的同分異構(gòu)體為HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃；
（5）A與M（HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH）互為同分異構(gòu)體，A被氧化生成B，B一定條件下反應生成E，由E的結(jié)構(gòu)并結(jié)合信息，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為：，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，然后酸化生成C，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生分子間酯化反應生成D，D是六元環(huán)狀化合物，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為．

解答 解：（1）-CHO中C=O雙鍵斷裂與乙炔發(fā)生加成反應生成HOCH₂C≡CCH₂OH，該反應為加成反應，故答案為：加成反應；
（2）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣發(fā)生加成反應生成M，則M中含有的官能團為-OH，能發(fā)生氧化、取代、消去反應，M中沒有不飽和鍵，則不能發(fā)生加成、還原反應，故選DE；
（3）根據(jù)-C≡C-為直線結(jié)構(gòu)，與其直接相連的原子在同一直線上，則4個C原子在一條直線上，又-CH₂-為四面體結(jié)構(gòu)，最多有3個原子共面，則在同一個平面的原子最多有8個，故答案為：8；
（4）M→N，去掉2個H原子，發(fā)生氧化反應，N中含有1個-OH、1個CHO，結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CH₂CH₂CHO，其含有兩個甲基且屬于酯類的同分異構(gòu)體為HCOOCH（CH₃）CH₃、CH₃COOCH₂CH₃、CH₃CH₂COOCH₃，則N的同分異構(gòu)體中含有兩個甲基且屬于酯類的有3種，
故答案為：3；
（5）A與M（HOCH2CH2CH2CH2OH）互為同分異構(gòu)體，A被氧化生成B，B一定條件下反應生成E，由E的結(jié)構(gòu)并結(jié)合信息，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為：，故A的結(jié)構(gòu)簡式為：，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，然后酸化生成C，所以C的結(jié)構(gòu)簡式為：，C在濃硫酸作催化劑、加熱條件下發(fā)生分子間酯化反應生成D，D是六元環(huán)狀化合物，所以D的結(jié)構(gòu)簡式為；

①通過以上分析知，A為：，B為：，含有醛基和醇羥基，
故答案為：；醛基和醇羥基；
②D的結(jié)構(gòu)簡式為：，其化學式為C₈H₁₂O₄，故答案為：C₈H₁₂O₄；
③B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應，反應方程式為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學生分析推斷能力，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，注意醛基的銀鏡反應方程式的書寫，為易錯點．