3.氟及其化合物的發(fā)現(xiàn)史充滿艱辛,現(xiàn)在氟及其化合物在生產(chǎn)生活中被廣泛使用,造福人類.
(1)氟單質(zhì)極其活潑,化學(xué)家于1986年首次制得氟氣,三步反應(yīng)原理如下:
①2KMnO4+3H2O2+2KF+10HF=2K2MnF6+2O2↑+8H2O  
②SbCl5+5HF═SbF5+5HCl
③2K2MnF6+4SbF5═4KSbF6+2MnF3+F2  (反應(yīng)①、②里氟元素化合價(jià)不變)
則下列說(shuō)法正確的是CD
A.反應(yīng)①配平后,氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為3:2,
B.反應(yīng)②③都是氧化還原反應(yīng)
C.反應(yīng)③中K2MnF6一定是氧化劑可能還起到還原劑的作用
D.生成0.5mol的F2整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中轉(zhuǎn)移的電子總數(shù)是4NA個(gè)
(2)牙齒表面有一層釉質(zhì),其組成為羥基磷灰石Ca5(PO43OH(Ksp=6.8×10-37),容易受到酸的侵蝕,為了防止蛀牙,人們常使用含氟離子的牙膏,其中的氟化物可使羥基磷灰石轉(zhuǎn)化為更難溶的氟磷灰石Ca5(PO43F(Ksp=1.0×10-60),寫(xiě)出該反應(yīng)的離子方程式Ca5(PO43OH+F-=Ca5(PO43F+OH-;該反應(yīng)的平衡常數(shù)為6.8×1023

分析 (1)Mn元素化合價(jià)由KMnO4中+7價(jià)降低為K2MnF6中+4價(jià),化合價(jià)共降低3價(jià),H2O2中氧元素由-1價(jià)升高為O2中0價(jià),化合價(jià)共升高2價(jià),化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為6,可知KMnO4、K2MnF6系數(shù)為2,H2O2、O2的系數(shù)為3,由原子守恒,配平后方程式為:2KMnO4+3H2O2+2KF+10HF=2K2MnF6+3O2↑+8H2O;
A.反應(yīng)①中氧化劑是KMnO4,還原劑是H2O2
B.反應(yīng)②中元素化合價(jià)均為發(fā)生變化;
C.反應(yīng)③中K2MnF6中Mn元素化合價(jià)降低為MnF3中+3價(jià),反應(yīng)中F元素化合價(jià)由-1升高為0價(jià);
D.反應(yīng)①③屬于氧化還原反應(yīng),反應(yīng)②是非氧化還原反應(yīng),反應(yīng)③中根據(jù)F元素化合價(jià)變化計(jì)算轉(zhuǎn)移電子數(shù),根據(jù)方程式計(jì)算需要K2MnF6的物質(zhì)的量,再根據(jù)反應(yīng)①中Mn元素化合價(jià)變化計(jì)算①中轉(zhuǎn)移電子;
(2)由題意可知,反應(yīng)離子方程式為:Ca5(PO43OH+F-=Ca5(PO43F+OH-;該反應(yīng)的平衡常數(shù)為=$\frac{c(O{H}^{-})}{c({F}^{-})}$=$\frac{\frac{Ksp[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}OH]}{c\{[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]^{-}\}}}{\frac{Ksp[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]}{c\{[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]^{-}\}}}$.

解答 解:(1)Mn元素化合價(jià)由KMnO4中+7價(jià)降低為K2MnF6中+4價(jià),化合價(jià)共降低3價(jià),H2O2中氧元素由-1價(jià)升高為O2中0價(jià),化合價(jià)共升高2價(jià),化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為6,可知KMnO4、K2MnF6系數(shù)為2,H2O2、O2的系數(shù)為3,由原子守恒,配平后方程式為:2KMnO4+3H2O2+2KF+10HF=2K2MnF6+3O2↑+8H2O;
A.反應(yīng)①中氧化劑是KMnO4,還原劑是H2O2,氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為2:3,故A錯(cuò)誤;
B.反應(yīng)②中元素化合價(jià)均為發(fā)生變化,屬于非氧化還原反應(yīng),故B錯(cuò)誤;
C.反應(yīng)③中K2MnF6中Mn元素化合價(jià)降低為MnF3中+3價(jià),反應(yīng)中F元素化合價(jià)由-1升高為0價(jià),化合價(jià)變化的F元素可能來(lái)自K2MnF6中,故C正確;
D.反應(yīng)①③屬于氧化還原反應(yīng),反應(yīng)②是非氧化還原反應(yīng),反應(yīng)③中轉(zhuǎn)移電子為0.5mol×2×1=1mol,由方程式可知需要K2MnF6的物質(zhì)的量為0.5mol×2=1mol,由反應(yīng)①中Mn元素化合價(jià)變化,可知反應(yīng)①中轉(zhuǎn)移電子為1mol×3=3mol,故整個(gè)過(guò)程轉(zhuǎn)移電子為4NA,故D正確,
故答案為:2、3、2、10、2、2、8;CD;
(2)由題意可知,反應(yīng)離子方程式為:Ca5(PO43OH+F-=Ca5(PO43F+OH-;該反應(yīng)的平衡常數(shù)為=$\frac{c(O{H}^{-})}{c({F}^{-})}$=$\frac{\frac{Ksp[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}OH]}{c\{[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]^{-}\}}}{\frac{Ksp[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]}{c\{[C{a}_{5}(P{O}_{4})_{3}]^{-}\}}}$=$\frac{6.8×1{0}^{-37}}{1×1{0}^{-60}}$=6.8×1023
故答案為:Ca5(PO43OH+F-=Ca5(PO43F+OH-;6.8×1023

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)基本概念、計(jì)算與配平以及溶度積有關(guān)計(jì)算等,題目素材基本脫離中學(xué)內(nèi)容,較好的考查學(xué)生閱讀獲取信息能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力,難度較大.

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a Fe2++b Br-+c Cl2→d Fe3++e Br2+f Cl-
下列選項(xiàng)中的數(shù)字與離子方程式中的a.b.c.d.e.f一一對(duì)應(yīng),其中不符合反應(yīng)實(shí)際的是( 。
A.2   4   3   2   2    6B.0   2   1    0   1   2
C.2   0   1   2   0    2D.2   2   2    2   1   4

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14.高鐵電池是一種可逆電池,該電池能長(zhǎng)時(shí)間保持穩(wěn)定的放電電壓.高鐵電池總反應(yīng)為3Zn+2K2Fe04+8H20?3Zn(OH)2+2Fe(OH)3+4KOH.下列判斷不正確的是( 。
A.放電時(shí),負(fù)極反應(yīng)為2n-2e-+20H═Zn(OH)2
B.充電時(shí),陰極pH增大
C.放電時(shí),若有6mol電子轉(zhuǎn)移,則正極有10 mol OH移向負(fù)極
D.充電時(shí),陽(yáng)極反應(yīng)為Fe(OH)3+50H+3e一=Fe042-+4H20

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11.在熱的稀H2SO4溶液中溶解了45.6g FeSO4,當(dāng)加入100mL 1mol/L KNO3溶液后,使其中的Fe2+全部轉(zhuǎn)化成Fe3+,KNO3也反應(yīng)完全,并有NxOy氣體逸出:□FeSO4+□KNO3+□H2SO4→K2SO4+□Fe2(SO43+□NxOy+□H2O據(jù)此推算出x、y的值分別為( 。
A.1、2B.1、1C.2、1D.2、3

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18.某無(wú)色透明溶液中可能大量存在Ag+、Na+、Fe2+、MnO4-、NH4+中的幾種離子,請(qǐng)回答:
(1)不做任何實(shí)驗(yàn)就可以肯定原溶液中不存在的離子是Fe2+、MnO4-(填離子符號(hào)).
(2)取少最試液加入過(guò)量稀鹽酸有白色沉淀生成,過(guò)濾;然后取濾液加入過(guò)量的稀NaOH溶液加熱,產(chǎn)生刺激性氣味的氣體,則產(chǎn)生該氣體的離子方程式為NH4++OH-$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$NH3↑+H2O
(3)原溶液中可能大量存在的下列陰離子有D
A.Cl-          B.OH-      C.CO32-      D.NO3-

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8.在0.1mol/L的CH3COOH溶液中存在如下電離平衡CH3COOH?CH3COO-+H+對(duì)于該平衡,下列敘述正確的是(  )
A.加入少量NaOH固體,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)
B.加水,反應(yīng)速率增大,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)
C.滴加少量0.1mol/LHCl溶液,溶液中C(H+)減少
D.加入少量CH3COONa固體,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

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15.下列關(guān)于鐵、銅元素的描述中,正確的是(  )
A.兩元素均位于元素周期表中第4周期Ⅷ族
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C.氧化性:Cu2+>Fe3+>Fe2+
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12.下列事實(shí)不能用電化學(xué)理論解釋的是( 。
A.輪船水線以下的船殼上裝一定數(shù)量的鋅塊
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D.鍍鋅的鐵比鍍錫的鐵耐用

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13.向明礬KAl(SO42.12H2O溶液里滴入Ba(OH)2溶液,當(dāng)SO42-恰好完全沉淀時(shí),其中元素的存在形式為(  )
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