【題目】鹵代烯烴是合成塑料的重要原料,研究合成鹵代烯烴具有重要意義。T℃時,在10L的密閉容器中充入1mol2—丁炔(CH3C≡CCH3,可用X表示)1molHCl,以Al2O3為催化劑發(fā)生如下反應(yīng):

. ΔH=akJ/mol(a<0)

. ΔH=bkJ/mol(b<0)

已知BA更穩(wěn)定,且產(chǎn)物A、B在混合物中的物質(zhì)的量隨時間變化如圖一所示。試回答下列問題。

(1)發(fā)生反應(yīng)I、Ⅱ的同時,還有反應(yīng)A轉(zhuǎn)化為B,且焓變?yōu)椤?/span>H'。則△H'_0(填“>”“<”“=”)。

(2)①從反應(yīng)開始至20min時生成B的平均速率v(B)=___

②反應(yīng)至20minCH3C≡CCH3的轉(zhuǎn)化率=__;

③在T℃時,反應(yīng)I的平衡常數(shù)為__。

(3)T℃時,E1E2分別代表反應(yīng)I,Ⅱ的正反應(yīng)活化能。

①由圖一得出:E1__E2(填“>”、“<”;);

②試從反應(yīng)方向的角度分析,20minA的物質(zhì)的量減小的原因__。

(4)其它條件相同時,測出生成A、B的速率隨溫度變化如圖二所示,則提高B在較低溫度下產(chǎn)率的措施是__。

【答案】< 1×10-3mol/(L·min) 60% 100 < B的能量低,A轉(zhuǎn)化為B為放熱反應(yīng),有利于A自發(fā)轉(zhuǎn)化為B 加入低溫下適合生成B的高性能催化劑

【解析】

根據(jù)蓋斯定律,兩式相減可得反應(yīng)熱;根據(jù)v=計算B表示的平均速率;

轉(zhuǎn)化率=×100%;在T℃時,根據(jù)平衡時各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度計算反應(yīng)I的平衡常數(shù);其它條件相同時,相同溫度下生成A、B 的速率不同,反應(yīng)I都使用催化劑,從催化劑的活性考慮提高B的生成速率的方法。

(1)已知:

Ⅰ.CH3-C≡C-CH3(g)+HCl(g) (g) H=akJ/mol(a0)

Ⅱ.CH3-C≡C-CH3(g)+HCl(g) (g) H=bkJ/mol(b0)

根據(jù)蓋斯定律,Ⅱ-Ⅰ可得H'=(b-a) kJ/mol,已知BA更穩(wěn)定,則反應(yīng)放出的熱量比反應(yīng)I多,故ba,(b-a)0,即H'0,反應(yīng)放熱;

(2)①結(jié)合圖示,從反應(yīng)開始至20 min時生成B的物質(zhì)的量為0.2mol,根據(jù)v=,v(B)==1×10-3mol/(Lmin);

反應(yīng)I、都在發(fā)生,反應(yīng)至20 min時,根據(jù)圖象,生成A、B的量分別為0.2mol、0.4mol,根據(jù)反應(yīng)I、可得CH3-C≡C-CH3的消耗量為0.2mol+0.4mol=0.6mol,轉(zhuǎn)化率=×100%=×100%=60%;

反應(yīng)I的產(chǎn)物為A,在T℃時,根據(jù)圖象,平衡時反應(yīng)I生成A的物質(zhì)的量為0.1mol,反應(yīng)生成B的物質(zhì)的量為0.8mol,則平衡時CH3-C≡C-CH3的物質(zhì)的量為1mol-0.1mol-0.8=0.1mol,HCl的物質(zhì)的量為1mol-0.1mol-0.8=0.1mol,反應(yīng)I平衡常數(shù)K==100;

(3)①根據(jù)圖象所示,20 min前,A的產(chǎn)量高于B,說明生成產(chǎn)物A的活化能較低,反應(yīng)速率快,故E1E2;

根據(jù)BA更穩(wěn)定,說明B的能量低,A轉(zhuǎn)化為B為放熱反應(yīng),有利于A自發(fā)轉(zhuǎn)化為B;

(4)相同溫度下生成A、B 的速率不同,反應(yīng)I都使用催化劑,其它條件相同時,催化劑對反應(yīng)I、生成A、span>B的催化效果不同,提高B在較低溫度下產(chǎn)率的措施應(yīng)為加入低溫下適合生成B的高性能催化劑。

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