【題目】甲醇是重要的化工原料,利用合成氣(CO、H2、CO2)在催化劑的作用下合成甲醇,可能發(fā)生的反應(yīng)如下:

CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g) ΔH1-49.58kJ/mol K1

CO(g)2H2(g)CH3OH(g) ΔH2-90.77 kJ/mol K2

CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g) ΔH3 K3

1)反應(yīng)③的ΔH3________,化學(xué)平衡常數(shù)K3K1、K2的代數(shù)關(guān)系是K3_____。

2)要使反應(yīng)②的速率和轉(zhuǎn)化率都增大,需要改變的條件是___________。在5MPa下,要提高反應(yīng)②的轉(zhuǎn)化率,可采取的措施有__________、_________(答兩條)。

3)若反應(yīng)①在恒容密閉容器中進(jìn)行,下列可以判斷該反應(yīng)達(dá)到平衡的是_______(填標(biāo)號(hào))。

Av(H2)v(CH3OH) B.混合氣壓強(qiáng)不變

Cc(H2)c(H2O)比值不變 D.混合氣密度不變

4)在一定溫度和催化劑存在下,向1L密閉容器中充入1molCO23molH2發(fā)生反應(yīng)①。當(dāng)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%時(shí),產(chǎn)物甲醇的體積分?jǐn)?shù)為________,該溫度下,正反應(yīng)的平衡常數(shù)K__________。若向容器中再充入0.5molH20.5molH2O(g),其他條件不變時(shí)平衡_______移動(dòng)(填正向”“逆向”“)。

【答案】+41.19 kJ/mol K1/K2 加壓 降溫 及時(shí)分離出甲醇 BC 16.7% 0.148 正向

【解析】

⑴根據(jù)蓋斯定律第一個(gè)反應(yīng)減去第二個(gè)反應(yīng)得到反應(yīng)③,方程式相減,平衡常數(shù)相除。

⑵反應(yīng)②是體積減小的放熱反應(yīng),一定壓強(qiáng)下,從影響平衡移動(dòng)分析能提高反應(yīng)②的轉(zhuǎn)化率的條件。

Av(H2)v(CH3OH),一正一逆,但速率比不等于計(jì)量系數(shù)比,不能說(shuō)明達(dá)到平衡;B.反應(yīng)是體積減小的反應(yīng),正向反應(yīng),壓強(qiáng)減小,當(dāng)混合氣壓強(qiáng)不變,則達(dá)到平衡;Cc(H2)c(H2O)比值不變,則達(dá)到平衡;D.密度等于氣體質(zhì)量除以容器體積,氣體質(zhì)量不變,容器體積不變,混合氣密度始終不變,因此不能作為判斷平衡標(biāo)志。

⑷建立三段式,計(jì)算產(chǎn)物甲醇的體積分?jǐn)?shù),該溫度下,計(jì)算正反應(yīng)的平衡常數(shù),若向容器中再充入0.5 mol H20.5 mol H2O(g),計(jì)算濃度商和平衡常數(shù)比較。

⑴根據(jù)蓋斯定律第一個(gè)反應(yīng)減去第二個(gè)反應(yīng)得到反應(yīng)ΔH349.58 kJ·mol1(90.77 kJ·mol1) = +41.19 kJ·mol1,方程式相減,平衡常數(shù)相除,因此化學(xué)平衡常數(shù)K3K1K2的代數(shù)關(guān)系是K3;故答案為:+41.19 kJ·mol1;

⑵反應(yīng)是體積減小的放熱反應(yīng),要使反應(yīng)的速率和轉(zhuǎn)化率都增大,需要改變的條件是加壓。在5 MPa下,降溫平衡正向移動(dòng),及時(shí)的分離出甲醇,平衡正向移動(dòng),都能提高反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率;故答案為:加壓;降溫、及時(shí)分離出甲醇。

Av(H2)v(CH3OH),一正一逆,但速率比不等于計(jì)量系數(shù)比,不能說(shuō)明達(dá)到平衡,故A不符合題意;

B.反應(yīng)是體積減小的反應(yīng),正向反應(yīng),壓強(qiáng)減小,當(dāng)混合氣壓強(qiáng)不變,則達(dá)到平衡,故B符合題意;

Cc(H2)c(H2O)比值不變,則達(dá)到平衡,故C符合題意;

D.密度等于氣體質(zhì)量除以容器體積,氣體質(zhì)量不變,容器體積不變,混合氣密度始終不變,因此不能作為判斷平衡標(biāo)志,故D不符合題意。

綜上所述,答案為BC。

⑷在一定溫度和催化劑存在下,向1 L密閉容器中充入1 mol CO23 mol H2發(fā)生反應(yīng)。當(dāng)CO2的平衡轉(zhuǎn)化率為50%時(shí),,產(chǎn)物甲醇的體積分?jǐn)?shù)為,該溫度下,正反應(yīng)的平衡常數(shù),若向容器中再充入0.5 mol H20.5 mol H2O(g),,其他條件不變時(shí)平衡正向移動(dòng);故答案為:16.7%0.148;正向。

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