合成苯醚菊酯的菊酸部分一直是科學(xué)難題.M．Matsuda曾采用天然松節(jié)油成分中的蒈烯E為原料.經(jīng)過(guò)6步反應(yīng)制得了菊酸.其合成步驟可表示為: 試回答下列問(wèn)題: (1) 寫出F.I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式.F I .(2)F→G包含的反應(yīng)類型為: . .(3)寫出J→菊酸的反應(yīng)方程式: .菊酸分子中手性碳原子有 個(gè).(4)化合物G的一類同分異構(gòu)體具有如下特點(diǎn):遇FeCl3溶液現(xiàn)紫色.苯環(huán)上的一氯取代物有2種.化合物G的此類同分異構(gòu)體共有 種 【查看更多】

 

題目列表(包括答案和解析)

 (共12分)除蟲菊是肯尼亞盛產(chǎn)的一種經(jīng)濟(jì)作物，從其花(除蟲菊花)中可提取重要的殺蟲活性成分。天然的除蟲菊花中含有六種有效成分，其中之一的化學(xué)結(jié)構(gòu)為：

    此類化合物為酯(除蟲菊酯)，由菊酸(A)部分和醇(B)部分組成。由于每個(gè)化合物結(jié)構(gòu)中含有3個(gè)手性中心(1、3和α位)及環(huán)丙烷的順?lè)?種結(jié)構(gòu)，所以每個(gè)化合物至少有16種可能的異構(gòu)體。但天然的除蟲菊酯中僅以一種立體異構(gòu)體存在：(+)－1R，3R－trans－α S－，此異構(gòu)體的活性最高(如，trans－是cis－的500倍)。由于天然除蟲菊酯化學(xué)穩(wěn)定性差、毒副作用強(qiáng)且資源有限，科學(xué)家對(duì)此結(jié)構(gòu)進(jìn)行了改造，合成出一類新的高效、低毒、穩(wěn)定性好的擬除蟲菊酯(Pyrethroids)，這類化合物達(dá)200多種，如較早合成的苯醚菊酯(Phenothrin)的結(jié)構(gòu)為：

此化合物現(xiàn)廣泛用在家庭衛(wèi)生中，能有效殺滅蚊蠅及蟑螂等。

由于要滿足(+)－1R，3R－trans－的立體化學(xué)要求，合成苯醚菊酯的菊酸(C)部分一直是科學(xué)難題。M．Matsuda曾采用天然松節(jié)油成分中的蒈烯(Carene)E為原料，經(jīng)過(guò)6步反應(yīng)制得了菊酸，其合成步驟可表示為：

(1) 請(qǐng)按系統(tǒng)命名(IUPAC)法，給出菊酸的名稱(要求表明全部立體化學(xué)特性)。

                                                                        

(2) 寫出F、G、H、I、J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不要求表明立體結(jié)構(gòu))。

 

F：                        G：                      H：

 

I：                        J：

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1B

2C

3D

4A

5D

6C

7A

8A

9A

10BC

11C

12AD

13BD

14BC

 

 

15.（12分）（1）x＝1.5 （2）c（3）2Na2CO4＝2Na2CO3＋O2↑

（4）2CO42－＋4H＋＝2CO2↑＋O2↑＋H2O

（5）g→h→e→f→d→c→b，0.244a/wVm

 

16.(8分)(1)CO(NH2)2   (2)AlO2-+CO2+H2O==Al(OH)3↓+HCO3-  (3)2Al2O3+2N2+6C===4AlN+6CO

(4)CO2在水中的溶解度遠(yuǎn)小于NH3，若先通入CO2，則反應(yīng)③中K的產(chǎn)率很低

 

17.（12分）（1）①（1分）  （2）①②⑤（2分）

 NO＋NO2＋2NaOH＝2NaNO2＋H2O（1分）  88.5％（2分）

（3）4FeS2＋15O2＋2H2O2Fe2(SO4)3＋2H2SO4（2分）

Cu2S＋10Fe3＋＋4H2O2Cu2＋＋10Fe2＋＋8H＋＋SO42－（2分）

（4）3NO＝N2O十NO2（1分），由于2NO2N2O4，即生成的NO2又雙聚成N2O4，導(dǎo)致氣體分子數(shù)減少，使其壓強(qiáng)路小于1.01×107 Pa的2/3（1分）

 

18.（10分）（1）ABEF（2分）

（2）c(SO42-)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-) （2分）

（3）硫酸作用Fe2+抑制的水解，鐵皮的作用防止Fe3+的氧化。（2分，各1分）

（4）在試管中取濾液少許，加入足量的NaOH溶液，加熱，用濕潤(rùn)的紅色石蕊試紙檢驗(yàn)，若試紙變蘭色，則證明濾液中含有NH4+。（2分）

（5）FeSO4+2NH4HCO3 →FeCO3↓+( NH4)2 SO4+ CO2↑+H2O（2分）

 

 

19. （12分）（1）F： I：   （2分）（2）加成、消去  （2分）


（3）  （2分）  2（1分）

 

（4）4 （2分）

 

 

（5）


（3分

 

20（8分）(1)Cu+2H++H2O2==Cu2++2H2O （2分）    (2) 淀粉溶液為指示劑,當(dāng)最后一滴Na2S2O3溶液滴入時(shí)，溶液藍(lán)色褪去。（2分）

 （3）n(Cu)=1/2n(I2) = n(S2O32-)=6.45×0.01100=0.07095mmol                                               

ωCu=0.07095×10-3×64×250.00/50.00/1.1=0.02064（4分）

 

21.（10分）(5)2分，其它每空1分

 （1）Ar   （2）極性   （3）5    1    （4）D是CH3OH，分子之間能形成氫鍵

（5）CO中第一個(gè)π鍵的鍵能是273kJ/mol，N2中第一個(gè)π鍵的鍵能是523.3kJ/mol，所以CO的第一個(gè)鍵比N2更容易斷。

（6）1s22s22p63s23p6         3d104s1 （7）分子晶體

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