2．為了說明鹽類水解是吸熱反應(yīng)，現(xiàn)用醋酸鈉進行實驗，表明它在水解時是吸熱反應(yīng)，其中的實驗方案正確的是(　)

A．將CH₃COONa·3H₂O晶體溶于水，溫度降低

B．醋酸鈉溶液的pH大于7

C．醋酸鈉溶液滴入酚酞顯紅色，加熱后顏色變深

D．醋酸鈉溶液與濃H₂SO₄微熱，可逸出醋酸蒸氣

[解析]　晶體溶解過程也有熱效應(yīng)，不能確定是水解吸熱造成的；B項只能說明醋酸根離子發(fā)生了水解；C項給醋酸鈉溶液加熱，溶液紅色加深，說明堿性增強，可證明升高溫度醋酸水解平衡向右移動，即水解是吸熱反應(yīng)；D項說明醋酸是揮發(fā)性酸。

[答案]　C

1．下列物質(zhì)的溶液中，所含離子種類最多的是(　)

A．Na₂S　　　　　B．Na₃PO₄

C．Na₂CO₃　 D．AlCl₃

[解析]　Na₃PO₄所含離子種類最多，因它的水解有三級：

PO₄^3－+H₂OHPO₄^2－+OH^－

HPO₄^2－+H₂OH₂PO₄^－+OH^－

H₂PO₄^－+H₂OH₃PO₄+OH^－

再加水的電離H₂OH⁺+OH^－，所以磷酸鈉溶液中，除Na⁺外還有五種離子：PO₄^3－、HPO₄^2－、H₂PO₄^－、H⁺、OH^－。

[答案]　B

16．草酸晶體的組成可表示為：H₂C₂O₄·xH₂O，為測定x值，進行下列實驗。

①稱取m g草酸晶體，配成100.0 mL溶液。

②取25.0 mL所配草酸溶液置于錐形瓶中，加入適量稀H₂SO₄后，用濃度為c mol·L^－1 KMnO₄溶液滴定。滴定時，所發(fā)生反應(yīng)為：

2KMnO₄+5H₂C₂O₄+3H₂SO₄===K₂SO₄+10CO₂↑+2MnSO₄+8H₂O

請回答下列問題：

(1)實驗①中為了配制準(zhǔn)確濃度的草酸溶液，所需要的實驗儀器主要有：天平(含砝碼)、燒杯、藥匙和____________、____________、____________。

(2)在實驗②中，滴定時KMnO₄溶液應(yīng)裝在________式滴定管中，原因是________________________________________。

(3)在滴定過程中，目光應(yīng)注視______________________，判斷滴定結(jié)束的標(biāo)準(zhǔn)是______________________________________。

(4)若滴定時，反應(yīng)前后兩次讀數(shù)分別為a和b，則實驗所配得的草酸溶液的物質(zhì)的量濃度為________________，因此計算出草酸晶體x值為________________。

(5)若讀取讀數(shù)a時仰視，讀取讀數(shù)b時俯視，則所測x值________(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。

[解析]　在反應(yīng)中，2KMnO₄-5H₂C₂O₄，有別于中和滴定中H⁺-OH^－；另外，由于KMnO₄本身有色(紫色)，被完全還原成Mn²⁺(近乎無色)后，有顯著顏色變化，故無需外加指示劑。

(1)配制時還需玻璃棒、100 mL容量瓶、膠頭滴管。

(2)由于KMnO₄是強氧化劑，和酸一樣也能使橡膠管氧化、老化、開裂，故只能裝在酸式滴定管中。

(3)目光應(yīng)注視錐形瓶中溶液顏色的變化，以準(zhǔn)確判斷滴定終點。終點時，KMnO₄和H₂C₂O₄恰好完全反應(yīng)，若再多加一滴(或半滴)KMnO₄，溶液呈紫色，紫色在30 s內(nèi)不褪色，表明達到了滴定終點，若30 s之后褪色，可能是空氣中還原劑還原KMnO₄引起的，不影響測定結(jié)果。

(4)2KMnO₄　　-　　5H₂C₂O₄

　2　　　　 　5

(b－a)mL·c mol·L^－1　 25.0 mL·[H₂C₂O₄]

則[H₂C₂O₄]＝

＝·c·(b－a)mol·L^－1

依題可列方程：

＝0.100 0 L×c·(b－a)mol·L^－1

解得x＝－5

(5)開始時仰視，讀數(shù)a偏大，結(jié)束時俯視，讀數(shù)b偏小，則(b－a)值偏小，代入(4)中x表達式可知x值偏大。

[答案]　(1)玻璃棒　100 mL容量瓶　膠頭滴管

(2)酸　KMnO₄具有強氧化性，會腐蝕堿式滴定管的橡膠管

(3)錐形瓶中溶液顏色的變化　加入最后一滴(半滴)KMnO₄溶液，溶液呈紫色，且30 s內(nèi)不褪色

(4)c(b－a)mol·L^－1�。�5

(5)偏大

0．01 mol/L×a L＝0.1 mol/L×b L

a∶b＝10∶1

離子濃度關(guān)系：[Na⁺]>[SO₄^2－]>[H⁺]＝[OH^－]

(2)若pH＝2，則

[H⁺]_混＝＝0.01 mol/L

a∶b＝9∶2

離子濃度關(guān)系：此時，假如原來NaOH溶液為9 L、H₂SO₄溶液則為2 L

n(Na⁺)＝0.01 mol/L×9 L＝0.09 mol

剩余n(H⁺)＝0.01 mol/L×(9 L+2 L)＝0.11 mol

n(SO₄^2－)＝×2 L＝0.1 mol

所以：[H⁺]>[SO₄^2－]>[Na⁺]>[OH^－]

[答案]　大于　K_W隨溫度升高而增大

(1)10∶1　[Na⁺]>[SO₄^2－]>[H⁺]＝[OH^－]

(2)9∶2　[H⁺]>[SO₄^2－]>[Na⁺]>[OH^－]

15．某溫度(t ℃)時，水的離子積為K_W＝1×10^－13mol²·L^－2，則該溫度(填“大于”、“小于”或“等于”)______25 ℃，其理由是_____。

若將此溫度下pH＝11的苛性鈉溶液a L與pH＝1的稀硫酸b L混合(設(shè)混合后溶液體積的微小變化忽略不計)，試通過計算填寫以下不同情況時兩種溶液的體積比：

(1)若所得混合液為中性，則a∶b＝________；此溶液中各種離子的濃度由大到小排列順序是____________________________。

(2)若所得混合液的pH＝2，則a∶b＝________。此溶液中各種離子的濃度由大到小排列順序是________________________________。

[解析]　K_W隨溫度升高而增大，本題溫度為高于25 ℃。

(1)H₂SO₄中，[H⁺]＝0.1 mol/L，則NaOH溶液中

[OH^－]＝＝0.01 mol/L

14．室溫時，將pH＝5的硫酸稀釋10倍，則[H⁺]∶[SO₄^2－]＝________。若將稀釋后的溶液再稀釋100倍，則[H⁺]∶[SO₄^2－]＝________。

[解析]　pH＝5時，[H⁺]＝10^－5mol/L，[SO₄^2－]＝mol/L。稀釋10倍后，[H⁺]＝10^－6mol/L，[SO₄^2－]＝mol/L，所以為2∶1。再稀釋100倍，[H⁺]＝10^－7mol/L(極限)，[SO₄^2－]＝mol/L＝5×10^－9mol/L，所以為20∶1。

[答案]　2∶1　20∶1

13．中學(xué)化學(xué)實驗中，淡黃色的pH試紙常用于測定溶液的酸堿性。在25 ℃時，若溶液的pH＝7，試紙不變色；若pH<7，試紙變紅色；若pH>7，試紙變藍(lán)色。而要精確測定溶液的pH，需用pH計。pH計主要通過測定溶液中H⁺的濃度來測定溶液的pH。已知100 ℃時，水的離子積常數(shù)K_W＝1×10^－12。

(1)已知水中存在如下平衡：H₂O+H₂OH₃O⁺+OH^－　ΔH>0，現(xiàn)欲使平衡向右移動，且所得溶液呈酸性，選擇的方法是________(填字母)。

A．向水中加入NaHSO₄　　B．向水中加入Cu(NO₃)₂

C．將水加熱至100 ℃ 　D．在水中加入(NH₄)₂SO₄

(2)現(xiàn)欲測定100 ℃沸水的pH及酸堿性，若用pH試紙測定，則試紙顯________色，溶液呈________性(填“酸”、“堿”或“中”)；若用pH計測定，則pH________7(填“>”、“＝”或“<”)，溶液呈________性(填“酸”、“堿”或“中”)。

[解析]　(1)題中要求使水的電離平衡向右移動，即促進水的電離，常采用加熱法或加入可水解的鹽，現(xiàn)同時要求溶液呈酸性，因此只能加入強酸弱堿鹽。

(2)100 ℃時水的pH＝6，但溶液仍呈中性，因此pH試紙仍為黃色。

[答案]　(1)BD　(2)黃　中　<　中

12．(2010年紹興質(zhì)檢)今有室溫下四種溶液，有關(guān)敘述正確的是(　)

A.①②中分別加入適量的氯化銨晶體后，①溶液的pH減小，②溶液的pH不變

B．溫度下降，①②③④四種溶液的pH均不變

C．分別加水稀釋10倍，四種溶液的pH：①>②>④>③

D．①④兩溶液等體積混合，所得溶液中：[Cl^－]>[NH₄⁺]>[H⁺]>[OH^－]

[解析]　①②加入NH₄Cl后，①溶液中NH₄⁺抑制NH₃·H₂O的電離，[OH^－]減小，pH減小，②溶液中，NH₄⁺與OH^－結(jié)合，使[OH^－]減小，pH也減小，A項錯誤；溫度下降，K_W與弱電解質(zhì)的電離平衡均受影響，故除④外，①②③的pH都要變化，B項錯誤；①④等體積混合后，由于二者pH之和等于14，所以氨水過量，溶液呈堿性，離子濃度大小關(guān)系應(yīng)為[NH₄⁺]>[Cl^－]>[OH^－]>[H⁺]，D項錯誤。

[答案]　C

11．在t ℃時，某Ba(OH)₂的稀溶液中[H⁺]＝10^－a mol/L，[OH^－]＝10^－b mol/L，已知a+b＝12。向該溶液中逐滴加入pH＝c的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如下表所示：

假設(shè)溶液混合前后的體積變化忽略不計，則c為(　)

A．3　 B．4

C．5　 D．6

[解析]　Ba(OH)₂溶液的pH＝8，即a＝8，再根據(jù)a+b＝12，則b＝4，該溫度下K_W＝10^－12；當(dāng)恰好完全中和時，溶液的pH＝6，顯中性。即加鹽酸的體積為22.0 mL時，恰好完全中和，根據(jù)[H⁺]×22.0 mL＝[OH^－]×22.0 mL，又[OH^－]＝10^－4 mol/L，則鹽酸[H⁺]＝10^－4 mol/L，pH＝4。

[答案]　B

10．用已知濃度的NaOH溶液測定某H₂SO₄溶液的濃度，參考如下圖所示從下表中選出正確選項(多選)(　)

[解析]　解答本題的關(guān)鍵是：①明確酸、堿式滴定管使用時的注意事項，②指示劑的變色范圍。

酸式滴定管不能盛放堿性溶液，而堿式滴定管不能盛放酸性溶液，指示劑應(yīng)選擇顏色變化明顯的酚酞或甲基橙，不能選用石蕊。另外還要注意在酸堿中和滴定中，無論是標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測溶液，還是待測溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)液，只要操作正確，都能得到正確的結(jié)果。

[答案]　CD