8.(2011海南)一種充電電池放電時(shí)的電極反應(yīng)為

　　　 　H₂+2OH^--2e^-=2H₂O；　　 NiO(OH)+H₂O+e^-=Ni(OH)₂+OH^-

當(dāng)為電池充電時(shí)，與外電源正極連接的電極上發(fā)生的反應(yīng)是

A. H₂O的還原　　　　　　　 B. NiO(OH)的還原

C. H₂的氧化　　　　　　　 D. NiO(OH) ₂的氧化

[答案]D

命題立意：考查二次電池中的氧化還原問題

解析：由題中給出的電極反應(yīng)可判斷出做原電池時(shí)，H₂是還原劑被氧化、NiO(OH)是氧化劑被還原，則充電時(shí)H₂是還原產(chǎn)物、NiO(OH)是氧化產(chǎn)物，與正極相連的是陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，所以“NiO(OH) ₂的氧化”正確。

[技巧點(diǎn)撥]關(guān)于充電電池的氧化還原問題是常考點(diǎn)，這類題有規(guī)律。原電池時(shí)，先要分析氧化劑與還原劑，氧化劑被還原、還原劑被氧化；充電時(shí)(電解池)，原電池負(fù)極反應(yīng)反著寫為還原過程，發(fā)生在陰極，原電池中的正極反應(yīng)反著寫為氧化過程，發(fā)生在陽極。

7.(2011新課標(biāo)全國)鐵鎳蓄電池又稱愛迪生電池，放電時(shí)的總反應(yīng)為：Fe+Ni₂O₃+3H₂O= Fe(OH)₂+2Ni(OH)₂

　　 下列有關(guān)該電池的說法不正確的是

　　 A. 電池的電解液為堿性溶液，正極為Ni₂O₃、負(fù)極為Fe

　　 B. 電池放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為Fe+2OH^--2e^-=Fe(OH)₂

　　 C. 電池充電過程中，陰極附近溶液的pH降低

D. 電池充電時(shí)，陽極反應(yīng)為2Ni(OH)₂+2OH^--2e^-=Ni₂O₃+3H₂O

解析：由放電時(shí)的反應(yīng)可以得出鐵做還原劑失去電子，Ni₂O₃做氧化劑得到電子，因此選項(xiàng)AB均正確；充電可以看作是放電的逆過程，即陰極為原來的負(fù)極，所以電池放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)為：Fe+2OH^--2e^-= Fe(OH)₂，所以電池充電過程時(shí)陰極反應(yīng)為Fe(OH)₂+2e^-= Fe+2OH^-，因此電池充電過程中，陰極附近溶液的pH會(huì)升高，C不正確；同理分析選項(xiàng)D正確。

答案：C

6.(2011山東高考15)以KCl和ZnCl₂混合液為電鍍液在鐵制品上鍍鋅，下列說法正確的是

A.未通電前上述鍍鋅裝置可構(gòu)成原電池，電鍍過程是該原電池的充電過程

B.因部分電能轉(zhuǎn)化為熱能，電鍍時(shí)通過的電量與鋅的析出量無確定關(guān)系

C.電鍍時(shí)保持電流恒定，升高溫度不改變電解反應(yīng)速率

D.鍍鋅層破損后對(duì)鐵制品失去保護(hù)作用

解析：電鍍時(shí)，通常把待鍍的金屬制品作陰極，把鍍層金屬作陽極，用含有鍍層金屬離子的溶液作電鍍液。因此在鐵制品上鍍鋅時(shí)，鐵作陰極，鋅作陽極，由于鋅比鐵活潑，因此未通電前可以構(gòu)成原電池，但此時(shí)鋅作負(fù)極失去電子，鐵作正極，而電鍍是鋅仍然失電子，所以選項(xiàng)A不正確；在氧化還原反應(yīng)中必需滿足得失電子守恒，因此電鍍時(shí)通過的電量與鋅的析出量有確定關(guān)系而與能量變化無關(guān)，B不正確；由于電鍍時(shí)保持電流恒定，因此導(dǎo)線中通過的電子速率是不變的，所以升高溫度不能改變電解反應(yīng)速率，C正確；鍍鋅層破損后，由于鋅比鐵活潑，所以即使發(fā)生電化學(xué)腐蝕也是鋅失去電子而保護(hù)了鐵，即選項(xiàng)D也不正確。

答案：C

5.(2011廣東高考12)某小組為研究電化學(xué)原理，設(shè)計(jì)如圖2裝置。下列敘述不正確的是

A、a和b不連接時(shí)，鐵片上會(huì)有金屬銅析出

B、a和b用導(dǎo)線連接時(shí)，銅片上發(fā)生的反應(yīng)為：Cu²⁺+2e^－= Cu

C、無論a和b是否連接，鐵片均會(huì)溶解，溶液從藍(lán)色逐漸變成淺綠色

D、a和b分別連接直流電源正、負(fù)極，電壓足夠大時(shí)，Cu²⁺向銅電極移動(dòng)

解析：本題考察原電池、電解池的原理、判斷及其應(yīng)用。若a和b不連接，則不能構(gòu)成原電池，單質(zhì)鐵直接與Cu²⁺發(fā)生氧化還原反應(yīng)而置換出銅，方程式為：Fe+Cu²⁺=Fe²⁺+Cu，A正確；若a和b用導(dǎo)線連接，則構(gòu)成原電池，此時(shí)鐵作負(fù)極，銅作正極，方程式分別為：Fe－2e^－＝Fe²⁺、Cu²⁺+2e^－= Cu，B正確；有A、B分析可知，選項(xiàng)C是正確的；若a和b分別連接直流電源正、負(fù)極，則構(gòu)成電解池，此時(shí)銅作陽極失去電子被氧化，鐵作陰極，在電解池中陽離子向陰極運(yùn)動(dòng)，因此選項(xiàng)D是錯(cuò)誤的。

答案：D

4.(2011福建高考11)研究人員研制出一種鋰水電池，可作為魚雷和潛艇的儲(chǔ)備電源。該電池以金屬鋰和鋼板為電極材料，以LiOH為電解質(zhì)，使用時(shí)加入水即可放電。關(guān)于該電池的下列說法不正確的是

　　　 A．水既是氧化劑又是溶劑

　　　 B．放電時(shí)正極上有氫氣生成

　　　 C．放電時(shí)OH^－向正極移動(dòng)

　　　 D．總反應(yīng)為：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑

解析：考生可能迅速選出C項(xiàng)是錯(cuò)誤，因?yàn)樵�電池放電時(shí)OH^－是向負(fù)極移動(dòng)的。這個(gè)考點(diǎn)在備考時(shí)訓(xùn)練多次。這種電池名稱叫鋰水電池�？赏茰y其總反應(yīng)為：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑。再寫出其電極反應(yīng)如下：

(-)2Li-2e^-＝2Li⁺

(+)2H₂O+2e^-＝2OH^-+H₂↑

結(jié)合選項(xiàng)分析A、B、D都是正確的。

此題情景是取材于新的化學(xué)電源，知識(shí)落腳點(diǎn)是基礎(chǔ)，對(duì)原電池原理掌握的學(xué)生來說是比較容易的。

答案：C

3.(2011北京高考8)結(jié)合下圖判斷，下列敘述正確的是

A．Ⅰ和Ⅱ中正極均被保護(hù)

B. Ⅰ和Ⅱ中負(fù)極反應(yīng)均是Fe－2e^－＝Fe²⁺

C. Ⅰ和Ⅱ中正極反應(yīng)均是O₂+2H₂O+4e^－＝4OH^－

D. Ⅰ和Ⅱ中分別加入少量K₃Fe(CN)₆溶液，均有藍(lán)色沉淀

解析：鋅比鐵活潑，裝置Ⅰ中鋅作負(fù)極，方程式為Zn－2e^－=Zn²⁺。鐵作正極，但溶液顯中性，所以發(fā)生鋅的吸氧腐蝕，正極反應(yīng)是O₂+2H₂O+4e^－＝4OH^－；鐵比銅活潑，裝置Ⅱ中鐵作負(fù)極，負(fù)極反應(yīng)為Fe－2e^－＝Fe²⁺。銅作正極，但溶液顯酸性，所以正極是溶液中的氫離子得電子，方程式為2H⁺+2e^－=H₂↑。因?yàn)檠b置Ⅰ中沒有Fe²⁺生成，所以裝置Ⅰ中加入少量K₃Fe(CN)₆溶液時(shí)，沒有藍(lán)色沉淀產(chǎn)生。綜上所敘，只有選項(xiàng)A是正確的。

答案：A

2.(2011安徽高考12)研究人員最近發(fā)現(xiàn)了一種“水”電池，這種電池能利用淡水與海水之間含鹽量差別進(jìn)行發(fā)電，在海水中電池總反應(yīng)可表示為：5MnO₂+2Ag+2NaCl=Na₂Mn₅O₁₀+2AgCl，下列“水” 電池在海水中放電時(shí)的有關(guān)說法正確的是：

　 A.正極反應(yīng)式：Ag+Cl^－－e^－=AgCl

　 B.每生成1 mol Na₂Mn₅O₁₀轉(zhuǎn)移2 mol電子

　 C.Na⁺不斷向“水”電池的負(fù)極移動(dòng)

D. AgCl是還原產(chǎn)物

解析：由電池總反應(yīng)可知銀失去電子被氧化得氧化產(chǎn)物，即銀做負(fù)極，產(chǎn)物AgCl是氧化產(chǎn)物，A、D都不正確；在原電池中陽離子在正極得電子發(fā)生還原反應(yīng)，所以陽離子向電池的正極移動(dòng)，C錯(cuò)誤；化合物Na₂Mn₅O₁₀中Mn元素的化合價(jià)是+18/5價(jià)，所以每生成1 mol Na₂Mn₅O₁₀轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為(4－18/5)×5＝2mol，因此選項(xiàng)B正確。

答案：B

1．(2011浙江高考10)將NaCl溶液滴在一塊光亮清潔的鐵板表面上，一段時(shí)間后發(fā)現(xiàn)液滴覆蓋的圓周中心區(qū)(a)已被腐蝕而變暗，在液滴外沿形成棕色鐵銹環(huán)(b)，如圖所示。導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣少。下列說法正確的是

A．液滴中的Cl^―由a區(qū)向b區(qū)遷移

B．液滴邊緣是正極區(qū)，發(fā)生的電極反應(yīng)為：O₂+2H₂O+4e^－4OH^－

C．液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕，生成的Fe²⁺由a區(qū)向b區(qū)遷移，與b區(qū)的OH^―形成Fe(OH)₂，進(jìn)一步氧化、脫水形成鐵銹

D．若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板，在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液，則負(fù)極發(fā)生的電極反應(yīng)為：Cu－2e^－Cu²⁺

解析：液滴邊緣O₂多，在碳粒上發(fā)生正極反應(yīng)O₂+2H₂O+4e^－4OH^－。液滴下的Fe發(fā)生負(fù)極反應(yīng)，F(xiàn)e－2e^－Fe²⁺，為腐蝕區(qū)(a)。

A．錯(cuò)誤。Cl^－由b區(qū)向a區(qū)遷移

B．正確。

C．錯(cuò)誤。液滴下的Fe因發(fā)生氧化反應(yīng)而被腐蝕。

D．錯(cuò)誤。Cu更穩(wěn)定，作正極，反應(yīng)為O₂+2H₂O+4e^－4OH^－。

答案：B

[評(píng)析]本題考察電化學(xué)內(nèi)容中金屬吸氧腐蝕的原理的分析。

老知識(shí)換新面孔，高考試題，萬變不離其宗，關(guān)鍵的知識(shí)內(nèi)容一定要讓學(xué)生自己想懂，而不是死記硬背。學(xué)生把難點(diǎn)真正“消化”了就可以做到一通百通，題目再怎么變換形式，學(xué)生也能回答。

3．(2011上海24)雄黃(As₄S₄)和雌黃(As₂S₃)是提取砷的主要礦物原料，二者在自然界中共生。根據(jù)題意完成下列填空：

(1) As₂S₃和SnCl₂在鹽酸中反應(yīng)轉(zhuǎn)化為As₄S₄和SnCl₄并放出H₂S氣體。若As₂S₃和SnCl₂正好完全反應(yīng)，As₂S₃和SnCl₂的物質(zhì)的量之比為　　　　　　　　　 。

(2)上述反應(yīng)中的氧化劑是　　　　　　　 ，反應(yīng)產(chǎn)生的氣體可用　　　　　　　 吸收。

(3) As₂S₃和HNO₃有如下反應(yīng)：As₂S₃+ 10H⁺+ 10NO₃^-=2H₃AsO₄+ 3S+10NO₂↑+ 2H₂O

若生成2mol H₃AsO₄，則反應(yīng)中轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為　　　　 。若將該反應(yīng)設(shè)計(jì)成一原電池，則NO₂應(yīng)該在　　　　　　　　　 (填“正極”或“負(fù)極”)附近逸出。

(4)若反應(yīng)產(chǎn)物NO₂與11.2L O₂(標(biāo)準(zhǔn)狀況)混合后用水吸收全部轉(zhuǎn)化成濃HNO₃，然后與過量的碳反應(yīng)，所產(chǎn)生的CO₂的量　　　　　　 (選填編號(hào))。

a．小于0.5 mol　　 b．等于0.5 mol　　 c．大于0.5mol　 　d．無法確定

解析：(1)根據(jù)電子得失守恒知1molAs₂S₃作氧化劑得到2mol電子，而1molSnCl₂作還原劑失去2mol電子，所以二者的物質(zhì)的量之比是1：1；(2)H₂S是還原性氣體可用堿液吸收或硫酸銅溶液吸收；(3)As₂S₃作還原劑，轉(zhuǎn)移電子的個(gè)數(shù)是2×(5－3)+3×(0+2)＝10。NO₂屬于還原產(chǎn)物，在正極生成；(4)根據(jù)電子守恒可知生成CO₂的量是0.5mol×4/4＝0.5mol，但考慮到隨著反應(yīng)到進(jìn)行，硝酸的濃度會(huì)降低而稀硝酸不與碳反應(yīng)。

答案：(1)1：1

　　 (2)As₂S₃　　 氫氧化鈉溶液或硫酸銅溶液

　　 (3)10mol　　 正極

　　 (4)a

2．(2011上海18)氧化還原反應(yīng)中，水的作用可以是氧化劑、還原劑、既是氧化劑又是還原劑、既非氧化劑又非還原劑等。下列反應(yīng)與Br₂+SO₂+2H₂O=H₂SO₄+2HBr相比較，水的作用不相同的是

A．2Na₂O₂+2H₂O=4NaOH+O₂↑　 　 　　B．4Fe(OH)₂+O₂+2H₂O=4Fe(OH)₃

C．2F₂+2H₂O=4HF+O₂　　　　 　　　　　　　 D．2Al+2NaOH+2H₂O=2NaAlO₂+3H₂↑

解析：反應(yīng)Br₂+SO₂+2H₂O=H₂SO₄+2HBr中，水既非氧化劑又非還原劑。A中水既非氧化劑又非還原劑；B中水既非氧化劑又非還原劑；C中水還原劑；D中水作氧化劑。

答案：CD