某純堿樣品中只含有NaHCO₃雜質，興趣小組為了測定該樣品中Na₂CO₃的純度，設計了以下幾種實驗方案：

方案I：取一定量的樣品配成溶液，滴加2滴酚酞，用c mol／LHCL溶液滴定至無色，用去HCl溶液的體積為V₁mL；再滴加2滴甲基橙，繼續(xù)用c mol／LHCl溶液滴定至橙色，又用去HCl溶液的體積為V₂mL。用c、V₁、V₂計算出Na₂CO₃的純度。

方案Ⅱ：稱取m₁ g樣品溶于水，滴加過量BaCl₂溶液，過濾，將所得BaCO₃沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱得其質量為m₂ g，用m _l、m₂計算出Na₂CO₃的純度。

方案Ⅲ：稱取m₃g樣品與足量稀H₂SO₄溶液反應，用排飽和碳酸氫鈉溶液的方法測得生成的CO₂的體積為V₃ L(已折換成標準狀況)，用m₃、V₃計算出Na₂CO₃的純度。

方案Ⅳ：稱取m₄g樣品與足量稀H₂SO₄溶液反應，將生成的氣體用堿石灰吸收，稱量，

測得生成的CO₂的質量為m₅ g，用m₄、m₅計算出Na₂CO₃的純度。

回答下列問題；

(1) 方案I中依次發(fā)生的反應的離子方程式是：                   、                    

(2) 方案Ⅱ中，怎樣檢驗加入的BaCl₂溶液已過量，請簡述操作方法：

(3) 方案Ⅲ和Ⅳ中都有CO₂生成，不需要干燥就可測定CO₂體積或質量的是方案．           (填序號)；若生成的CO₂部分殘留在反應容器中，會使實驗結果產(chǎn)生誤差的是方案             (填序號)，此誤差會使測得的Na₂CO₃的純度              (填“偏大”或“偏小”)。

(4) 不用任何化學試劑(除樣品外)，請你再設計一個實驗方案，測定該純堿樣品中Na₂CO₃的純度