考點(diǎn)28化學(xué)平衡
1.復(fù)習(xí)重點(diǎn)
1. 建立化學(xué)平衡的觀點(diǎn).
2. 理解化學(xué)平衡的特征.
3. 常識(shí)性介紹化學(xué)平衡常數(shù).
2.難點(diǎn)聚焦
在化學(xué)研究和化工生產(chǎn)中,只考慮化學(xué)反應(yīng)的速率是不夠的.
例如:
這是一個(gè)可逆反應(yīng)!(正反應(yīng)的生成物,是逆反應(yīng)的反應(yīng)物。)
特點(diǎn):(二同)同一條件下;同時(shí)進(jìn)行。
顯然,可逆反應(yīng)不能進(jìn)行到底。(即:反應(yīng)物不能全部轉(zhuǎn)化為生成物。)
因此,對(duì)任一可逆反應(yīng)來說,都有一個(gè)化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度問題。
這就牽涉到化學(xué)平衡。
化學(xué)平衡主要是研究可逆反應(yīng)規(guī)律的。
如:可逆反應(yīng)進(jìn)行的程度,以及各種條件對(duì)反應(yīng)進(jìn)行的程度的影響等。
(一) 化學(xué)平衡的建立:
當(dāng)我們把蔗糖不斷的溶入水中,直至蔗糖不能繼續(xù)溶解。
此時(shí),所得溶液為蔗糖的飽和溶液。
在此溶液中,繼續(xù)加入蔗糖,蔗糖不再減少.(溫度等其它條件不變時(shí).)
蔗糖真的不能繼續(xù)溶解了嗎?
我們做一個(gè)小實(shí)驗(yàn):用一塊中間有凹痕的蔗糖,放入蔗糖的飽和溶液中。過一段時(shí)間,我們會(huì)看到,凹痕不見了。取出蔗糖,小心稱量,質(zhì)量未變!
這是怎么回事呢?
原來,在蔗糖的飽和溶液中,蔗糖并非不再溶解,而是蔗糖溶解的同時(shí),已溶解的蔗糖分子又回到晶體表面。而且,溶解的速率和結(jié)晶的速率相同。
所以,在蔗糖的飽和溶液中,加入蔗糖晶體。晶體的質(zhì)量不會(huì)減少,但凹痕卻不見了。
這種狀態(tài),叫溶解-結(jié)晶平衡狀態(tài)。簡(jiǎn)稱:溶解平衡狀態(tài)。
顯然,溶解平衡狀態(tài)是動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。
可逆反應(yīng)的情形又是怎樣呢?
實(shí)驗(yàn)證明:
在一氧化碳和水蒸汽的反應(yīng)中:
如果溫度不變,反應(yīng)無論進(jìn)行多長(zhǎng)時(shí)間,容器里混合氣體中各種氣體的濃度都不再發(fā)生變化.
正反應(yīng),逆反應(yīng)都在繼續(xù)進(jìn)行!
只是:
正反應(yīng)速率==逆反應(yīng)速率
這種狀態(tài),稱化學(xué)平衡狀態(tài).簡(jiǎn)稱:化學(xué)平衡.
化學(xué)平衡是動(dòng)態(tài)平衡.
當(dāng)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),正反應(yīng)和逆反應(yīng)都仍在繼續(xù)進(jìn)行.只是由于在同一瞬間,正反應(yīng)生成的CO2和H2,的分子數(shù),和逆反應(yīng)所消耗的CO2和H2,的分子數(shù)相等!
即: 正反應(yīng)速率==逆反應(yīng)速率
反應(yīng)混合物中,各組份的濃度不變!
化學(xué)平衡:
化學(xué)平衡狀態(tài),是指在一定條件下的可逆反應(yīng)里,正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率相等,反應(yīng)混合物中各組分的濃度保持不變的狀態(tài).
(二) 化學(xué)平衡常數(shù):
參見表2-1
分析數(shù)據(jù)可知:
1. 在一定溫度下,可逆反應(yīng)無論從正反應(yīng)開始,還是從逆反應(yīng)開始,最后都能達(dá)到化學(xué)平衡.
2. 達(dá)到化學(xué)平衡后,反應(yīng)物的濃度之積,比上生成物的濃度之積,是一個(gè)常數(shù).---化學(xué)平衡常數(shù).
注意:
1.對(duì)同一個(gè)化學(xué)反應(yīng)來說,溫度不變,化學(xué)平衡常數(shù)不變!(但不一定是1)
2.化學(xué)計(jì)量數(shù)為濃度的指數(shù).
3.K值越大,反應(yīng)進(jìn)行的程度越大.反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率也越大.反之亦然.
3.例題精講
例1: H2(g)+ I2(g) 2HI(g)已經(jīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志 。
①c(H2)=c(I2)=c(HI)時(shí)
②c(H2):c(I2):c(HI)=1:1:2時(shí)
③c(H2)、c(I2)、c(HI)不再隨時(shí)間而改變
④單位時(shí)間內(nèi)生成nmolH2的同時(shí)生成2nmolHI
⑤單位時(shí)間內(nèi)生成nmolH2的同時(shí)生成nmolI2
⑥反應(yīng)速率v(H2)=v(I2)=v(HI)
⑦一個(gè)H-H鍵斷裂的同時(shí)有兩個(gè)H-I鍵斷裂
⑧溫度和體積一定時(shí),容器內(nèi)壓強(qiáng)不再變化
⑨溫度和體積一定時(shí),混合氣體的顏色不再變化
⑩溫度和壓強(qiáng)一定時(shí),混合氣體的密度不再變化
⑾條件一定,混合氣體的平均相對(duì)分子質(zhì)量不再變化
[解析]
①濃度相等,不能說明已達(dá)到平衡狀態(tài);
②濃度之比與平衡狀態(tài)無必然聯(lián)系;
③濃度不變,說明已達(dá)平衡。注意不要把濃度不變與①、②兩種情況混淆;
④“生成nmolH2”指逆反應(yīng),“生成2nmolHI”指正反應(yīng),且v正=v逆,正確;
⑤“生成nmolH2”、“生成nmolI2”都指逆反應(yīng),不能判斷;
⑥無論是v正、v逆,用不同物質(zhì)表示時(shí),一定和化學(xué)計(jì)量數(shù)成正比,與是否達(dá)到平衡狀態(tài)無關(guān)。
⑦從微觀角度表示v正=v逆,正確;
⑧由于Δν(g) = 0,壓強(qiáng)始終不改變;
⑨顏色不變,說明I2(g)濃度不變,可以判斷;
⑩由于Δν(g) = 0,體積始終不變,且反應(yīng)混合物總質(zhì)量始終不變,密度不變,不能判斷是否達(dá)到平衡。
⑾反應(yīng)前后氣體的物質(zhì)的量、質(zhì)量均不變,所以平均分子量始終不變,不一定達(dá)到平衡狀態(tài)。解答:③④⑦⑨
[點(diǎn)評(píng)] 此題從多個(gè)角度分析平衡態(tài)或不平衡態(tài)各種相關(guān)物理量的變化情況,有助于加深對(duì)平衡特點(diǎn)的理解。
[變式] 若反應(yīng)為:2NO2(g)2N2O4(g)呢?
[ 方法提示]
1. 判斷是否達(dá)到平衡狀態(tài)式可抓住以下標(biāo)志:
①
⑴直接標(biāo)志 ②各組分的m、n不變(單一量)
③通過濃度(或百分含量):各組分的濃度(或百分含量)不變
①通過總量:對(duì)Δn(g) 0的反應(yīng),n總(或恒溫恒壓下的V總,恒溫恒容下的P總)不變;
⑵間接標(biāo)志 ②通過復(fù)合量:()、ρ(),需具體分析關(guān)系式中上下兩項(xiàng)的變化。
③其它:如平衡體系顏色等(實(shí)際上是有色物質(zhì)濃度)
例2 把6molA氣體和5molB氣體混合放入
A.x = 2 B. B的轉(zhuǎn)化率為20%
C. 平衡時(shí)A的濃度為0.8mol/L D. 恒溫達(dá)平衡時(shí)容器內(nèi)壓強(qiáng)為開始時(shí)的85%
[解析]
本題是一道有關(guān)化學(xué)平衡的基礎(chǔ)計(jì)算題,解題的關(guān)鍵是弄清各量的含義。
因
,所以。
起始量(mol) 6 5 0 0
變化量(mol) 3 1 2 2
平衡量(mol) 3 4 2 2
B的轉(zhuǎn)化率為:
平衡時(shí)A的濃度:
,所以
[答案]C、D
例3一定條件下,可逆反應(yīng)A2(g) + B2(g)
c(A2)= 0.5mol/L;c(B2)= 0.1mol/L; c(C)= 1.6mol/L。若用a、b、c分別表示A2、B2、C的初始濃度(mol/L),則:
(1)a、b應(yīng)滿足的關(guān)系是 ;
(2)a的取值范圍是 。
[解析] (1)設(shè)轉(zhuǎn)化過程中,A2(g)轉(zhuǎn)化濃度為xmol/L,則B2(g)轉(zhuǎn)化濃度也為xmol/L。平衡濃度: a?x = 0.5 b?x = 0.1 則有:a = b +0.4
(2)考慮兩種極端情況:①A2、B2為起始物質(zhì);②A2、C為起始物質(zhì)。
A2(g)
+ B2(g)
物質(zhì)的平衡濃度(mol/L) 0.5 0.1 1.6
①A2、B2為起始物質(zhì) 0.5+0.8 0.1+0.8 0
②A2、C為起始物質(zhì) 0.5-0.1 0 1.6+0.2
故a的取值范圍為0.4≤ b ≤1.3。
[答案] (1)a = b +0.4 (2) 0.4≤ b ≤1.3
[點(diǎn)評(píng)]
本題重點(diǎn)考查可逆反應(yīng)的特點(diǎn),由此可得B2的取值范圍為:0<b≤0.9,C的取值范圍為: 0< C ≤1.8。
[ 方法提示]
有關(guān)化學(xué)平衡的基本計(jì)算:
可逆反應(yīng)mA+nBpC+qD達(dá)到平衡時(shí):
① 用各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率之比等于化學(xué)方程式中的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比.
即:vA.∶vB.∶vC.∶vD.=m∶n∶p∶q
、诟魑镔|(zhì)的變化量(變化濃度)之比等于化學(xué)方程式中相應(yīng)化學(xué)計(jì)量數(shù)之比
、鄯磻(yīng)物的平衡量(或濃度)=起始量(或濃度)-消耗量(或濃度)
生成物的平衡量(或濃度)=起始量(或濃度)+增加量(或濃度)
、莅⒎拥铝_定律的兩個(gè)重要推論
、藁旌蠚怏w平均式量的計(jì)算(由A、B、C三種氣體混合)
其中M(A)、M(B)、M(C)分別表示A、B、C的相對(duì)分子質(zhì)量;a%、b%、c%分別表示這3種氣體的體積(或質(zhì)量)分?jǐn)?shù).
例4:某容積可變的密閉容器中放入一定量的A和B的混合氣體,在一定條件下發(fā)生反應(yīng):。若維持溫度和壓強(qiáng)不變,當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),容器的體積為V,此時(shí)氣體C的體積占40%,則下列判斷正確的是 ( )
A. 原混合氣體的體積為1.1V
B. 原混合氣體的體積為0.9V
C. 反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),氣體A消耗了0.2V
D. 反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),氣體B消耗了0.2V
[解析] 本題可直接結(jié)合反應(yīng)方程式和題中給出的條件計(jì)算,方程式的特征是反應(yīng)掉的A的量就是總體積的減少量?捎蒀直接求出氣體A消耗了0.2V,所以總體積為1.2V,氣體B消耗了0.4V。
[答案] C
[點(diǎn)評(píng)] 本題可以改為考查某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率、體積分?jǐn)?shù)的計(jì)算等等。
4.實(shí)戰(zhàn)演練
一、選擇題
1.下列事實(shí)不能用勒夏特列原理解釋的是: ( )
A.工業(yè)生產(chǎn)硫酸的過程中使用過量的氧氣,以提高二氧化硫的轉(zhuǎn)化率
B.合成氨工廠通常采用20MPa~50MPa壓強(qiáng),以提高原料的利用率;
C.在實(shí)驗(yàn)室里,可用碳酸鈣粉末和稀硫酸制得二氧化碳?xì)怏w;
D.實(shí)驗(yàn)室用排飽和食鹽水的方法收集氯氣。
2.在一定溫度下,一定體積的密閉容器中有如下平衡: H2(g) + I2(g) 2HI(g)
已知H2和I2的起始濃度均為0.10 mol/L時(shí),達(dá)平衡時(shí)HI的濃度為0.16 mol/L。若H2和I2的起始濃度均變?yōu)?.20 mol/L,則平衡時(shí)H2的濃度(mol/L)是 ( )
A.0.02 B.
3.一定條件下,向一帶活塞的密閉容器中充入2molSO2和1molO2,發(fā)生下列反應(yīng):
2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)達(dá)到平衡后改變下述條件,SO3氣體平衡濃度不改變的是( )
A.保持溫度和容器體積不變,充入1molSO2(g)
B.保持溫度和容器內(nèi)壓強(qiáng)不變,充入1molAr(g)
二、填空題: 16. 三、計(jì)算題: 18. 減小 , 不變; 減小 ; 不變 ;增加。 19. ⑴a=16 ⑵ n平(NH3) =8mol ⑶5∶4 ⑷2∶3 ⑸1∶2 ⑹ 3∶3∶2
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