Question

【題目】工業(yè)上以乙酸為原料經(jīng)一系列反應(yīng)可得到香豆素-3-羧酸，合成路線如下圖所示：

(1)反應(yīng)1的反應(yīng)類型是________，A的官能團(tuán)名稱是________，B的名稱是________。

(2)D→E的變化過(guò)程中， 另一有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。

(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。

(4)寫(xiě)出滿足下列條件的C的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________________________。

a.只含有羧基 b.核磁共振氫譜有3個(gè)吸收峰，且峰面積之比為3:2:1

(5)香豆素-3-羧酸在NaOH溶液中完全反應(yīng)的化學(xué)方程式為_______________________。

(6)已知：R-CH（COOH）2 →R-CH-COOH，參照上述合成路線和信息，寫(xiě)出以苯甲醛和B為基本原料合成C6H5-CH=CH-COOH的路線。__________________________。

Answer 1

【答案】取代反應(yīng) 羧基、氯原子 1，3-丙二酸 CH3CH2OH 、 +3NaOH+2H2O HOOC-CH2-COOH CH2(COOCH2CH3)2

【解析】

CH3COOH與PCl3發(fā)生羥基的取代反應(yīng)產(chǎn)生A是一氯乙酸，化學(xué)式是ClCH2COOH，ClCH2COOH在Na2CO3、NaCN存在條件下發(fā)生Cl原子的取代反應(yīng)，Cl原子被-CN取代，產(chǎn)生NC-CH2COOH，NC-CH2COOH發(fā)生水解反應(yīng)產(chǎn)生B是1，3丙二酸HOOC-CH2-COOH， B含有2個(gè)羧基，與2個(gè)分子的乙醇在濃硫酸存在時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，產(chǎn)生C是CH3CH2OOC-CH2-COOCH2CH3，C與鄰羥基苯甲醛發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生D；D在催化劑存在時(shí)，在加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生E，同時(shí)脫去1和分子的乙醇CH3CH2OH，E與足量的NaOH溶液加熱發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生F是，然后酸化得到香豆素-3-羧酸；，據(jù)此分析解答。

(1)反應(yīng)1是CH3COOH與PCl3產(chǎn)生ClCH2COOH的反應(yīng)，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A的官能團(tuán)名稱是羧基、Cl原子，B的名稱是1，3 -丙二酸；

(2)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，E是，D與催化劑加熱反應(yīng)產(chǎn)生E和另一種物質(zhì)，根據(jù)原子守恒，可知D變?yōu)?/span>E的過(guò)程中， 另一有機(jī)產(chǎn)物是乙醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3CH2OH；

(3)根據(jù)上述分析可知 F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；

(4)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3CH2OOC-CH2-COOCH2CH3，C的同分異構(gòu)體符合下列條件：a.只含有羧基；b.核磁共振氫譜有3個(gè)吸收峰，且峰面積之比為3：2：1，則符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；

(5)香豆素-3-羧酸含有羧基、酯基，在NaOH溶液中完全反應(yīng)的化學(xué)方程式為+3NaOH+2H2O；

(6) HOOC-CH2-COOH與乙醇在濃硫酸存在時(shí)，加熱發(fā)生酯化反應(yīng)產(chǎn)生CH2(COOCH2CH3)2，該物質(zhì)與苯甲醛發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生，該物質(zhì)先與足量NaOH溶液反應(yīng)，然后酸化可得，在加熱時(shí)脫去一個(gè)分子的CO2氣體，可得，所以苯甲醛和B為基本原料合成C6H5-CH=CH-COOH的路線為：HOOC-CH2-COOH CH2(COOCH2CH3)2 。