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11.25℃時,用Na2S沉淀Cu2+、Zn2+兩種金屬離子(M2+),所需S2-最低濃度的對數(shù)值lgc(S2-)與lgc(M2+)的關(guān)系如圖所示,下列說法不正確的是( 。
A.Na2S溶液中:c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)═2c(Na+
B.25℃時K(CuS)約為1×10-35
C.向100mLZn2+、Cu2+濃度均為10-5mol•L-1的混合溶液中逐滴加入10-4mol•L-1的Na2S溶液,Cu2+先沉淀
D.向Cu2+濃度為10-5mol•L-1的工業(yè)廢水中加入ZnS粉末,會有CuS沉淀析出

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10.沉淀的生成、溶解和轉(zhuǎn)化在無機物制備和提純以及科研等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用.難溶物在水中溶解達到飽和時,即建立沉淀溶解平衡,平衡常數(shù)稱為溶度積(Ksp).已知25℃時,Ksp(BaSO4)=1×10-10,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9
(1)將濃度均為0.1mol•L-1的BaCl2溶液與Na2SO4溶液等體積混,充分攪拌后過濾,濾液中c(Ba2+)=1×10-5mol•L-1.取100mL濾液與100mL 2mol•L-1的Na2SO4溶液混合,混合液中c(Ba2+)=1×10-10mol•L-1
(2)醫(yī)學(xué)上進行消化系統(tǒng)的X射線透視時,常使用BaSO4作內(nèi)服造影劑.胃酸很強(pH約為1),但服用大量BaSO4仍然是安全的,BaSO4不溶于酸的原因是對于平衡BaSO4(s)?Ba2+(aq)+SO42-(aq),H+不能減少Ba2+或SO42-的濃度,平衡不能向溶解方向移動 (用沉淀溶解平衡原理解釋).萬一誤服了少量BaCO3,應(yīng)盡快用大量0.5mol•L-1Na2SO4溶液給患者洗胃,如果忽略洗胃過程中Na2SO4溶液濃度的變,殘留在胃液中的Ba2+濃度僅為2×10-10mol•L-1
(3)長期使用的鍋爐需要定期除水垢,否則會降低燃料的用率.水垢中含有的CaSO4,可先用Na2CO3溶液處理,使之轉(zhuǎn)化為疏松、易溶于酸的CaCO3,而后用酸除去.
①CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的離子方程式為CaSO4(s)+CO32-(aq)=CaCO3(s)+SO42-(aq);
②請分析CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3的原理:CaSO4存在沉淀溶解平衡,加入Na2CO3溶液后,CO32-與Ca2+結(jié)合生成CaCO3沉淀Ca2+濃度減少,使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移動.

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9.以下是25℃時幾種難溶電解質(zhì)的溶解度:
難溶電解質(zhì)Mg(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3
溶解度/g9×10-41.7×10-61.5×10-43.0×10-9
在無機化合物提純中,常利用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理除去某些雜質(zhì)離子.例如:
①為了除去氯化銨中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,再加入一定量的試劑反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;
②為了除去氯化鎂晶體中的雜質(zhì)Fe3+,先將混合物溶于水,加入足量的氫氧化鎂,充分反應(yīng),過濾結(jié)晶即可;
③為了除去硫酸銅晶體中的雜質(zhì)Fe2+,先將混合物溶于水,加入一定量的H2O2,將
Fe2+氧化Fe3+,調(diào)節(jié)溶液的pH=4,過濾結(jié)晶即可.
請回答下列問題:
(1)上述三個除雜方案都能夠達到很好效果,F(xiàn)e3+、Fe2+都被轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3(填化學(xué)式)而除去.
(2)①中加入的試劑應(yīng)該選擇氨水為宜,其原因是不會引入新的雜質(zhì)_.
(3)②中除去Fe3+所發(fā)生的總反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++3Mg(OH)2=3Mg2++2Fe(OH)3
(4)下列與③相關(guān)的敘述中,正確的是ACDE(填字母).
A.H2O2是綠色氧化劑,在氧化過程中不引進雜質(zhì),不產(chǎn)生污染
B.將Fe2+氧化為Fe+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀較難過濾
C.調(diào)節(jié)溶液pH=4可選擇的試劑是氫氧化銅或堿式碳酸銅
D.Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中
E.在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在.

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8.某同學(xué)查閱資料后設(shè)計了一條1-丁醇的合成路線:
CH3CH=CH2+CO+H2$\stackrel{一定條件}{→}$CH3CH2CH2CHO$→_{Ni△}^{H_{2}}$CH3CH2CH2CH2OH.
其中CO的制備方法:HCOOH$→_{△}^{濃硫酸}$CO↑+H2O.
請?zhí)顚懴铝锌瞻祝?br />(1)利用以上裝置制備CO、丙烯等原料氣體,裝置中a的作用導(dǎo)管a平衡分液漏斗內(nèi)壓強,使分液漏斗內(nèi)的液體順利滴下;b的作用安全瓶b防止實驗過程中c中液體倒吸入反應(yīng)裝置.
(2)制丙烯時,伴隨的副反應(yīng)還產(chǎn)生少量SO2、CO2及水蒸氣,該小組用以下試劑檢驗這四種氣體,混合氣體通過試劑的順序是④⑤①③②(或④⑤①⑤③②)(填序號).
①飽和Na2SO3溶液、谒嵝訩MnO4溶液 ③石灰水、軣o水CuSO4、萜芳t溶液
(3)合成正丁醛的反應(yīng)為正向放熱的可逆反應(yīng),為增大反應(yīng)速率和提高原料氣的轉(zhuǎn)化率,你認為應(yīng)該采用的適宜反應(yīng)條件是D.
A.高溫、常壓、催化劑                        B.適當?shù)臏囟取⒊、催化?br />C.低溫、高壓、催化劑                        D.適當?shù)臏囟取⒏邏、催化?br />(4)正丁醛經(jīng)催化加氫得到含少量正丁醛的1-丁醇粗品,為純化1-丁醇,該小組查閱文獻得知:①R-CHO+NaHSO3(飽和)→RCH(OH)SO3Na↓;
②沸點:乙醚34℃,1-丁醇118℃,并設(shè)計出如下提純路線:
試劑1為飽和NaHSO3溶液,操作2為萃取,操作3為蒸餾.

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7.磺酰氯(SO2Cl2)是一種有機氯化劑,也是鋰電池正極活性物質(zhì).已知磺酰氯是一種無色液體,熔點-54.1℃,沸點69.1℃,遇水發(fā)生劇烈水解.
(1)某學(xué)習(xí)小組的同學(xué)依據(jù)反應(yīng):SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(g)△H<0,設(shè)計的制備磺酰氯裝置如圖甲

①A的儀器名稱是洗氣瓶
②有關(guān)題圖甲所示的裝置說法正確的是bd(不定項選擇).
a.A、E處洗氣瓶中盛放的可能分別是飽和食鹽水和飽和NaHSO3溶液
b.D處U形管中盛放的可以是堿石灰
c.B處冷凝管冷卻水應(yīng)從m接口通入
d.裝置C處吸濾瓶應(yīng)放在冰水中冷卻,更有利于SO2Cl2的收集
③B處冷凝管通冷水的目的是冷凝SO2Cl2,請用化學(xué)平衡移動原理分析其原因降低溫度平衡右移,有利于與SO2Cl2的生成
(2)磺酰氯可與白磷發(fā)生反應(yīng)為:P4+10 SO2Cl2=4PCl5+10SO2↑,若生成1molSO2,則轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為2mol.
(3)磺酰氯遇水發(fā)生劇烈水解生成兩種強堿,則其化學(xué)方程式為SO2Cl2+2H2O=H2SO4+2HCl
(4)GET公司開發(fā)的Li-SO2Cl2軍用電池,其示意圖如圖乙所示,已知電池反應(yīng)為:2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑;則電池工作時,正極的電極反應(yīng)式為SO2Cl2+2e-=2Cl-+SO2↑.

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6.堿式硫酸鐵[Fe(OH)SO4]可用作凈水劑、煤染劑、顏料和藥物.工業(yè)上利用廢鐵屑(含少量氧化鋁、氧化鐵等)生產(chǎn)堿式硫酸鐵的部分工藝如圖:

已知:部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時溶液的pH見表:
沉淀物Fe(OH)2Fe(OH)3Al(OH)3
開始沉淀2.37.53.4
完全沉淀3.29.74.4
(1)反應(yīng)Ⅰ中發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的離子方程式是Fe+2H+═Fe2++H2↑;Fe+2Fe3+═3Fe2+
(2)反應(yīng)Ⅱ中加入NaHCO3調(diào)節(jié)體系的pH在4.4≤pH<7.5范圍內(nèi).
(3)反應(yīng)Ⅲ中生成的氣體空氣變紅棕色,則反應(yīng)3中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式是2H++Fe2++NO2-=Fe3++NO↑+H2O.
(4)反應(yīng)Ⅲ中通入氧氣可減少NaNO2的用量,若消耗1mol氧氣可節(jié)約n(NaNO2)=4mol.
(5)用硫酸控制體系的pH.若硫酸加入量過小,容易生成沉淀;若硫酸加入量過大,不利于產(chǎn)品形成,用化學(xué)平衡原理分析其原因是過量的硫酸與Fe(OH)SO4電離出來的OH-中和,使電離平衡向右移動,不利于產(chǎn)物生成.
(6)堿式硫酸鐵溶于水后生成的Fe(OH)2+離子可部分水解生成Fe2(OH)${\;}_{4}^{2+}$,該水解反應(yīng)的離子方程式是2[Fe(OH)]2++2H2O?[Fe2(OH)4]2++2H+

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5.碘硫化學(xué)循環(huán)原理如圖一所示.

(1)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式2HI?H2+I2,一定溫度下,向2L密閉容器中加入2mol HI(g),測得n (H2)隨時間的變化如圖二所示,則該溫度下該反應(yīng)的平衡常數(shù)K=$\frac{1}{64}$.
(2)寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式I2+SO2+2H2O=2HI+H2SO4,其中SO2體現(xiàn)的是還原性.
(3)綜合①②③三個反應(yīng),可看出該化學(xué)循環(huán)是為了制備某種能源氣體,該氣體的化學(xué)式是H2
(4)氧缺位鐵酸銅(CuFe2O4-δ)是反應(yīng)②的良好的催化劑.實驗室用如下方法制得:
I.在Fe(NO33和Cu(NO32混合溶液中加入一定量KOH溶液,加熱
II. 調(diào)節(jié)pH并連續(xù)攪拌24小時
III.過濾、干燥獲得鐵酸銅(CuFe2O4
Ⅳ.在氮氣保護下、1 223K時煅燒CuFe2O4,得到CuFe2O3.86
①寫出制備得到CuFe2O4的化學(xué)方程式2Fe(NO33+Cu(NO32+8KOH=CuFe2O4+8KNO3+4H2O
②研究發(fā)現(xiàn):
溫度元素存在形式
1 200-1 350KFe3+部分轉(zhuǎn)變?yōu)镕e2+
計算CuFe2O3.86中Fe3+與Fe2+的質(zhì)量百分含量之比為43:7.
(5)由于該循環(huán)中H2SO4 與HI發(fā)生副反應(yīng)造成反應(yīng)器堵塞,因此有科學(xué)家用圖三所示原理進行反應(yīng).寫出陽極的電極反應(yīng)式SO2+2H2O-2e-=4H++SO42-.請用文字說明在N極能夠獲得所需物質(zhì)的原因是M極附近產(chǎn)生的H+通過質(zhì)子交換膜移動到N極附近,與I2失電子后得到的I-形成HI溶液.

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4.(1)海水是巨大的資源寶庫,工業(yè)上從海水中提取食鹽和溴的過程如下:

操作Ⅱ發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為SO2+Br2+2H2O═SO42-+2Br-+4H+;可以用碳酸鈉溶液代替操作Ⅱ中的二氧化硫水溶液,生成物中溴的化合價分別為+5和-1價,操作Ⅲ中如果用稀硫酸代替氯氣,則操作Ⅲ中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O.
(2)溴苯是一種化工原料,可以用溴和苯反應(yīng)合成.實驗室合成溴苯的裝置示意圖如下:

下表為苯、溴和溴苯的相關(guān)數(shù)據(jù):
溴苯
密度/g•cm-30.883.101.50
沸點/℃8059156
水中溶解度微溶微溶微溶
回答下列問題:
在A中加入30.0mL無水苯和少量鐵屑.在B中小心加入8.0mL液態(tài)溴.向A中滴加液溴,反應(yīng)一段時間后,點燃酒精燈加熱蒸餾.
①A的容積最適合的是c(填編號).  a.25mL  b.50mL  c.100mL  d.250mL
②收集溴苯時,應(yīng)根據(jù)C2(填“C1”或“C2”)所顯示的溫度,其溫度應(yīng)為156℃.
③在反應(yīng)開始后到收集溴苯之前,應(yīng)先將F裝置連接在D裝置后,用它可承接的物質(zhì)有Br2、HBr、C6H6(填化學(xué)式).
④某化學(xué)小組設(shè)計如下實驗方案,證明苯和溴發(fā)生的是取代反應(yīng)而不是加成反應(yīng).
第一步:取少量反應(yīng)后F裝置中的溶液于試管中;第二步:向其中加入過量的稀硝酸;第三步:繼續(xù)滴加少量的硝酸銀溶液.如果有淺黃色沉淀生成則證明苯和溴發(fā)生的是取代反應(yīng).該實驗方案不合理(填“合理”或“不合理”),理由是溴可以和NaOH溶液反應(yīng)生成溴離子,也能產(chǎn)生淺黃色沉淀,無法確定是否生成溴化氫,即無法確定兩者發(fā)生的是取代反應(yīng)..

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3.鐵及其化合物在日常生活、生產(chǎn)中應(yīng)用廣泛.
(1)某溫度下,Ksp(FeS)=8.1×10-17,F(xiàn)eS飽和溶液中c(H+)與c(S2-)之間存在關(guān)系:
c2(H+)•c(S2-)=1.0×10-22,為了使溶液里c(Fe2+)達到1mol•L-1,現(xiàn)將適量FeS投入其飽和溶液中,應(yīng)調(diào)節(jié)溶液中的pH約為B(填字母).     
A.2  B.3  C.4  D.5
(2)氧化鐵紅顏料跟某些油料混合,可以制成防銹油漆.以黃鐵礦為原料制硫酸產(chǎn)生的硫酸渣中含F(xiàn)e2O3、SiO2、Al2O3、MgO等,用硫酸渣制備鐵紅(Fe2O3)的過程如下:


①酸溶過程中Fe2O3發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Fe2O3+3H2SO4═Fe2(SO43+3H2O;“濾渣A”主要成分的化學(xué)式為SiO2
②還原過程中加入FeS2的目的是將溶液中的Fe3+還原為Fe2+,而本身被氧化為H2SO4,請完成該反應(yīng)的離子方程式:FeS2+14Fe3++8H2O═15Fe2++2SO42-+16H+
③氧化過程中,O2、NaOH與Fe2+反應(yīng)的離子方程式為4Fe2++O2+2H2O+8OH-=4Fe(OH)3↓.
④為了確保鐵紅的質(zhì)量和純度,氧化過程需要調(diào)節(jié)溶液的pH的范圍是3.2~3.8.
沉淀物Fe(OH)3Al(OH)3Fe(OH)2Mg(OH)2
開始沉淀pH2.73.87.69.4
完全沉淀pH3.25.29.712.4
如果pH過大,可能引起的后果是Al3+、Mg2+形成沉淀,使制得的鐵紅不純(幾種離子沉淀的pH見上表).
⑤濾液B可以回收的物質(zhì)有ABD(填序號).
A.Na2SO4     B.Al2(SO43     C.Na2SiO3   D.MgSO4

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2.氯化硫酰(SO2Cl2)是一種無色液體,遇水劇烈水解,其熔點為-54.1℃,沸點為69.1℃,可用作氯化劑及鋰電池正極活性物質(zhì).氯化硫?捎孟铝蟹磻(yīng)制。
SO2(g)+Cl2(g)?SO2Cl2(l)△H=-97.3kJ/mol.
(1)為了提高上述反應(yīng)中Cl2的平衡轉(zhuǎn)化率,下列措施合理的是(用字母編號填寫):ac.
a.縮小容器體積b.使用催化劑c.提高SO2濃度d.提高溫度
(2)300℃時,在體積為1L的密閉容器中充入16.20g SO2Cl2,達到平衡時容器中含SO2 7.616g,則300℃時合成SO2Cl2反應(yīng)的平衡常數(shù)的為:0.0706.
(3)某同學(xué)設(shè)計了圖1所示裝置制取氯化硫酰:
①有關(guān)該裝置的說法正確的是(用字母編號填寫):bde.
a.A、E處洗氣瓶中盛放的可能分別是飽和食鹽水和飽和NaHSO3溶液
b.B處反應(yīng)管內(nèi)五球中玻璃棉上的活性炭起催化作用
c.B處反應(yīng)管的冷卻水應(yīng)從m接口通入
d.裝置C處吸濾瓶應(yīng)放在冰水中冷卻
e.D處U形管中盛放的可能是堿石灰
②從化學(xué)平衡的角度分析,反應(yīng)管通冷卻水的目的是:冷凝、降溫均有利于SO2Cl2生成.
③氯磺酸(ClSO3H)受熱分解也可制得氯化硫酰,并得到另外一種物質(zhì),該反應(yīng)的化學(xué)方程式為2C1SO3H$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$SO2Cl2+H2SO4,分離產(chǎn)物的方法是:蒸餾.

   (4)圖2為GET公司開發(fā)的Li-SO2Cl2軍用電池的示意圖.已知該電池的總反應(yīng)為:2Li+SO2Cl2=2LiCl+SO2↑,則該電池工作時的正極反應(yīng)為:SO2Cl2+2e-=2Cl-+SO2↑.

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