12．污染物的有效去除和資源的充分利用是化學造福人類的重要研究課題．硫、氮氧化物是形成酸雨、霧霾等環(huán)境污染的罪魁禍首，采用合適的措施消除其污染是保護環(huán)境的重要措施．
I．研究發(fā)現(xiàn)利用NH₃可消除硝酸工業(yè)尾氣中的NO污染．NH₃與NO的物質的量之比分別為1：3、3：1、4：1時，NO脫除率隨溫度變化的曲線如圖1所示．

（1）①曲線a中，NO的起始濃度為6×10^-4 mg/m³，從A點到B點經(jīng)過0.8s，該時間段內NO的脫除速率為1.5×10^-4mg/（m³．s）．
②曲線b對應的NH₃與NO的物質的量之比是3：1，其理由是NH₃與NO的物質的量的比值越大，NO脫除率越大．
（2）已知在25℃，101kPa時：
N₂（g）+H₂（g）═NH₃（g）△H=-Q₁kJ/mol
2H₂（g）+O₂（g）═H₂O（l）△H=-Q₂kJ/mol
N₂（g）+O₂（g）═2NO（g）△H=-Q₃kJ/mol
請寫出用NH₃脫除NO的熱化學方程式：4NH₃（g）+6NO（g）═5N₂（g）+6H₂O（l）△H=-（3Q₂+3Q₃-2Q₁） kJ/mol．
Ⅱ．工業(yè)上還可以變“廢”為“寶”，將霧霾里含有的SO₂、NO等污染物轉化為Na₂S₂O₄（保險粉）
和NH₄NO₃等化工用品，其生產(chǎn)流程如圖2；
（3）含硫各微粒（H₂SO₃、HSO₃^-和SO₃^2-）存在于裝置I反應后的溶液中，它們的物質的量分數(shù)X（i）與溶
液pH的關系如圖3所示．
①溶液的pH=8時，溶液中各離子濃度由大到小的順序是c（Na⁺）＞c（SO₃^2-）＞c（HSO₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）．
②向pH=5的NaHSO₃溶液中滴加一定濃度的CaCl₂溶液，溶液中出現(xiàn)渾濁，pH降為2，用化學平衡移動原理解釋溶液pH降低的原因：HSO₃^-在溶液中存在電離平衡：HSO₃^-?SO₃^2-+H⁺，加CaCl₂溶液后，Ca²⁺+SO₃^2-=CaSO₃↓使電離平衡右移，c（H⁺）增大．
（4）如圖2裝置中NO轉變?yōu)镹O₃^-的反應的離子方程式為NO+2H₂O+3Ce⁴⁺=3Ce³⁺+NO₃^-+4H⁺．

11．已知25℃時草酸的電離常數(shù)為K₁=5.00×10^-2，K₂=5.40×10^-5，草酸鈣的K_sp=4.00×10^-8，碳酸鈣的K_sp=2.50×10^-9．不同溫度下水的離子積常數(shù)見下表：

t/℃	0	10	20	25	40	50	90	100
Kw/10-14	0.134	0.292	0.681	1.00	2.92	5.58	38.0	55.0

（1）草酸在水溶液中所有的電離反應方程式H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，HC₂O₄^-?C₂O₄^2-+H⁺；
計算25℃時KHC₂O₄溶液的水解平衡常數(shù)K_h=2.0×10^-13；
（2）常溫下將0.2mol/L的KOH溶液20mL與0.2mol/L的草酸溶液20mL混合，則混合后溶液中各離子的濃度由大到小順序為c（K⁺）＞c（ HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（OH^-）；
（3）90℃時，將0.005mol/L的Ba（OH）₂溶液20mL與0.0024mol/L的HCl溶液20mL混合，混合后溶液的pH=10；
（4）25℃時向20mL碳酸鈣的飽和溶液中逐滴加入8.0×10^-4mol/L的草酸鉀溶液10mL，不能（填“能”或“不能”）產(chǎn)生沉淀．

10．某溫度時，AgCl（s）?Ag⁺（aq）+Cl^-（aq）在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列 說法正確的是（　　）

	A．	加入 AgNO3 可以使溶液由 c 點變到 d 點
	B．	加入固體 NaCl，則 AgCl 的溶解度減小，Ksp 也減小
	C．	d 點有 AgCl 沉淀生成
	D．	a 點對應的 Ksp小于 b 點對應的 Ksp

9．硼砂是含結晶水的四硼酸鈉，其陰離子X^m-（含B、O、H三種元素）的球棍模型如圖所示，下列說法錯誤的是（　�。�

	A．	在Xm-中，硼原子軌道的雜化類型有sp2、sp3
	B．	配位鍵存在于4、5原子之間
	C．	m=3
	D．	硼砂晶體由Na+、Xm-和H2O構成，它們之間存在的作用力有共價鍵、范德華力、氫鍵

8．金屬鎘廣泛用于合金制造及電池生產(chǎn)等，一種用銅鎘廢渣（含Cd、Zn、Cu、Fe及Co等單質）制取海綿鎘的工藝流程如圖：

（1）步驟Ⅰ進行破碎和粉磨的目的是提高原料浸取率和浸取時反應速率．
（2）步驟Ⅱ需隔絕O₂的原因防止發(fā)生2Cu+4H⁺+O₂=2Cu²⁺+2H₂O，導致銅被浸出（用文字和方程式說明）．
（3）步驟Ⅲ中除鐵發(fā)生的離子反方程式為3Fe²⁺+MnO₄^-+4H⁺=MnO₂↓+3Fe³⁺+4H₂O．
（4）步驟Ⅳ調節(jié)pH適宜的試劑是ZnO或Zn（OH）₂，應調整的范圍為3.3～5.9．（已知部分氫氧化物開始沉淀和沉淀完全的pH如表）

氫氧化物	Fe（OH）3	Cd（OH）2	Zn（OH）2
開始沉淀的pH	1.5	7.2	5.9
沉淀完全的pH	3.3	9.9	8.9

（5）步驟Ⅴ發(fā)生的反應為Zn+Co²⁺═Zn²⁺+Co，（已知Sb的金屬活動性介于Cu和Ag之間），加入少量銻鹽能加快反應的進行，其原因是形成微電池，Zn作負極，Co²⁺加快在銻正極表面得到電子析出；
（6）用石墨作陽極，純鋅作陰極電解ZnSO₄溶液可得高純鋅，電解時總反應的離子方程式為2Zn²⁺+2H₂O $\frac{\underline{\;通電\;}}{\;}$2Zn↓+O₂↑+4H⁺；電解后的殘液返回到步驟Ⅱ（填流程中數(shù)字）．

7．在密閉容器中，對于反應 N₂+3H₂?2NH₃，在反應起始時 N₂ 和 H₂分別為 1mol 和 3mol，當達到平衡時，N₂的轉化率為 30%，若以 NH₃ 為起始反應物，反應條件與上述反應相同，則NH₃的起始的物質的量和它的轉化率為（　�。�

A．

4mol   35%

B．

2mol  30%

C．

2mol    70%

D．

1mol   15%

6．下列物質中含有Cl^-的是（　�。�

A．

液態(tài)氯化氫

B．

次氯酸鈉溶液

C．

固體氯化鈉

D．

四氯化碳

5．檢驗未知溶液中是否含有SO₄^2-的操作合理的是（　�。�

	A．	取樣，加入稀硝酸酸化的Ba（NO3）2溶液
	B．	取樣，先加稀硝酸酸化，再加Ba（NO3）2溶液
	C．	取樣，先加鹽酸酸化，再加BaCl2溶液
	D．	取樣，加入鹽酸酸化的BaCl2溶液

4．已知含銅離子的顏色主要有Cu（H₂O）₄²⁺（藍色）、CuCl₄^2-（黃色）、Cu（NH₃）₄²⁺（深藍色）等．
（1）16g銅在足量的氯氣中燃燒生成固體產(chǎn)物放出的熱量為56.8kJ．寫出銅在氯氣中燃燒的熱化學方程式為Cu（s）+Cl₂═CuCl₂（s）△H=-227.2kJ/mol．
（2）向氯化銅溶液中滴加氨水至過量，最終生成Cu（NH₃）₄²⁺，觀察到的現(xiàn)象是藍色溶液中逐漸產(chǎn)生藍色沉淀，隨后沉淀逐漸溶解，最終變成深藍色溶液．
（3）CuCl₂溶液中的銅主要以Cu（H₂O）₄²⁺、CuCl₄^2-形式存在，將CuCl₂溶于濃鹽酸中，存在下列平衡：Cu（H₂O）₄²⁺（aq）+4Cl^-（aq）?CuCl₄^2- （aq）+4H₂O（l）△H＜0
①該反應的平衡常數(shù)表達式為K=$\frac{c（CuC{l}_{4}^{2-}）}{{c}^{4}（C{l}^{-}）c[Cu（{H}_{2}O）_{4}^{2+}]}$．
②常溫下，測定平衡體系中：Cu（H₂O）₄²⁺濃度為a mol•L^-1、Cl^-濃度為b mol•L^-1、CuCl₄^2-濃度為c mol•L^-1，Cl^-的轉化率為$\frac{4c}{b+4c}×100%$（用含a、b、c的字母表示）．
③將c₁mol•L^-1CuCl₂溶液和c₂mol•L^-1 HCl溶液等體積混合，測得混合溶液中c（Cl^-）與溫度T的關系如圖所示．簡述溫度高于T₁ K時，隨著溫度升高，c（Cl^-）增大的原因溫度升高，CuCl₄^2-解離生成Cu（H₂O）₄²⁺和Cl^-．
④用惰性電極電解濃度較大CuCl₂溶液，陽極的電極反應式為Cu²⁺+2e^-=Cu，當電解到一定程度，陰極附近出現(xiàn)藍色Cu（OH）₂絮狀物．常溫下，經(jīng)測定陰極附近溶液的pH=m，此時陰極附近c（Cu²⁺）=2.2×10^8-2m mol•L^-1 （已知：Cu（OH）₂的Ksp=2.2×10^-20）．

3．以某種軟錳礦（主要成分MnO₂，同時含有FeCO₃、Al₂O₃、SiO₂等）為主要原料生產(chǎn)KMnO₄的一種流程圖如圖：

已知：Mn（OH）₂極易被空氣氧化；Fe（OH）₃、Al（OH）₃的溶度積常數(shù)依次為4.0×10^-38、1.3×10^-33．
（1）濾渣A的化學式是SiO₂；溶液B中的主要陰離子有SO₄^2-、Cl^-．
（2）為避免引入雜質，②步調節(jié)pH加入的物質是MnCO₃或MnO；調節(jié)pH除雜過程中，后析出的
沉淀是Al（OH）₃、Fe（OH）₃．
（3）濃硫酸與MnO₂反應也能生成Mn²⁺，其化學方程式是2H₂SO₄（濃）+2MnO₂=2MnSO₄+2H₂O+O₂↑．
（4）K₂MnO₄在酸性、中性環(huán)境下都會歧化生成MnO₄^-和MnO₂，則③步原料應保證KOH過量．
④步溶解水應煮沸的目的是排除溶解的CO₂．
（5）⑤步的陽極電極反應式是MnO₄^2--e-=MnO₄^-；該法電解時要產(chǎn)生污染，其原因是電解時會生成氯氣．