2.已二酸是一種重要的有機二元酸,主要用于制造尼龍66纖維和尼龍66樹脂,在實驗室中可通過環(huán)己醇的氧化反應來制備.反應原理:3+8HNO3$\stackrel{一定條件}{→}$3HOOC(CH24COOH+8NO↑+7H2O,反應裝置(部分夾持裝置和熱源已省略)如圖所示.
實驗步驟:
Ⅰ、在60mL三頸燒瓶中加入16.0mL50%硝酸(ρ=1.31g•cm-3)和微量(0.01g)偏釩酸銨,瓶的正口安裝電動攪拌器,兩側口分別安裝儀器a和b.用儀器b滴加5.3mL環(huán)己醇(ρ=0.9624g•cm-3),攪拌器用玻璃攪拌棒,儀器a另一端連接氣體吸收裝置,用純堿液作吸收溶液.
Ⅱ、首先將瓶內液體加熱到50℃左右,開動攪拌器,滴入環(huán)己醇,使反應處于微沸狀態(tài).滴加完畢后于90℃左右水浴加熱20分鐘,至反應完畢.
Ⅲ、趁熱倒出瓶中混合液于燒杯內,燒杯置于冰水浴中,靜置冷卻,析出產品,過濾,用少量冷水洗滌沉淀,干燥后稱重.
Ⅳ、將粗產品在水中進行重結晶操作.
請回答下列問題:
(1)儀器a的名稱是冷凝管.儀器b在使用前應檢查是否漏水.
(2)偏釩酸銨的作用是催化劑.
(3)反應完成后,趁熱倒出反應液的目的是反應剛結束的時候,反應液容易倒出,若冷卻至室溫,己二酸會結晶析出,不容易倒出,造成產品的損失.
(4)本實驗中己二酸的理論產量為7.4g.
(5)用純堿液吸收尾氣時發(fā)生的相關化學反應為:
2NO2+NaCO3═NaNO2+NaNO3+CO2  ①
NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2+CO2  ②
現(xiàn)用1000g質量分數(shù)為21.2%的純堿吸收液吸收尾氣,每產生22.4L(標準狀況下)CO2時,吸收液質量就增加44g.則吸收液中NaNO2和NaNO3的物質的量之比為5:3.

分析 (1)根據(jù)實驗裝置圖及常見的儀器分析;帶有玻璃塞的儀器使用前用檢漏;
(2)根據(jù)反應原理可知,偏釩酸銨不參加反應,作催化劑;
(3)已二酸常溫下為固體,溫度較低時會從溶液中析出;
(4)加入的硝酸的質量為:16.0mL×1.31g/mL×50%=10.5g,環(huán)己醇的質量為:5.3mL×0.9624g/mL=5.1g,根據(jù)方程式判斷二者哪個過量,按照量少的計算己二酸的理論產量;
(5)設NaNO2的物質的量為xmol,NaNO3的物質的量為ymol,
2NO2+Na2CO3═NaNO2+NaNO3+CO2
2y           y       y      y
NO+NO2+Na2CO3═2NaNO2 +CO2
$\frac{x-y}{2}$  $\frac{x-y}{2}$          x-y      $\frac{x-y}{2}$  
已知產生22.4L(標準狀況下)CO2,則x+$\frac{x-y}{2}$=$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$
溶液增加的質量為:2y•46+$\frac{x-y}{2}$•30+$\frac{x-y}{2}$•46-(y+$\frac{x-y}{2}$)•44=44,據(jù)此計算.

解答 解:(1)由實驗裝置圖可知,圖中儀器a的名稱是冷凝管;帶有玻璃塞的儀器使用前用檢漏,b為分液漏斗,在使用前要檢查是否漏水;
故答案為:冷凝管;檢查是否漏水;
(2)已知反應原理為:3+8HNO3$\stackrel{一定條件}{→}$3HOOC(CH24COOH+8NO↑+7H2O,該反應過程中偏釩酸銨不參加反應,所以作催化劑;
故答案為:催化劑;
(3)反應完成后,要趁熱倒出反應液,因為己二酸常溫下為固體,溫度較低時會從溶液中析出,反應剛結束的時候,液體溫度較高,反應液容易倒出,若冷卻至室溫,己二酸會結晶析出,不容易倒出,造成產品的損失;
故答案為:反應剛結束的時候,反應液容易倒出,若冷卻至室溫,己二酸會結晶析出,不容易倒出,造成產品的損失;
(4)加入的硝酸的質量為:16.0mL×1.31g/mL×50%=10.5g,環(huán)己醇的質量為:5.3mL×0.9624g/mL=5.1g,
反應方程式為:3+8HNO3$\stackrel{一定條件}{→}$3HOOC(CH24COOH+8NO↑+7H2O
               3×100     8×63       3×146
               5.1g       xg          mg
則x=$\frac{8×63×5.1g}{3×100}$=8.568g,則硝酸過量,
設生成的己二酸為mg,
則m=$\frac{3×146×5.1g}{3×100}$=7.446≈7.4g,
故答案為:7.4;
(5)設NaNO2的物質的量為xmol,NaNO3的物質的量為ymol,
2NO2+NaCO3═NaNO2+NaNO3+CO2
2y           y       y     y
NO+NO2 +Na2CO3 ═2NaNO2 +CO2
$\frac{x-y}{2}$  $\frac{x-y}{2}$              x-y   $\frac{x-y}{2}$
已知產生22.4L(標準狀況下)CO2,則x+$\frac{x-y}{2}$=$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$
溶液增加的質量為:2y•46+$\frac{x-y}{2}$•30+$\frac{x-y}{2}$•46-$\frac{22.4L}{22.4L/mol}$•44=44,
聯(lián)立兩個方程式解得:x:y=5:3,
所以吸收液中NaNO2和NaNO3的物質的量之比為5:3;
故答案為:5:3.

點評 本題以已二酸的制備為載體,考查化學實驗基本操作、關系式計算等,題目難度中等,題目的計算量較大,是對學生分析能力、計算能力和綜合能力的考查.

練習冊系列答案
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1.下列屬于有機物的是(  )
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2.釩(23V)是我國的豐產元素,廣泛用于催化及鋼鐵工業(yè).
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(2)釩的某種氧化物的晶胞結構如圖1所示.晶胞中實際擁有的陰、陽離子個數(shù)分別為4、2.
(3)V2O5常用作SO2轉化為SO3的催化劑.SO2分子中S原子價層電子對數(shù)是3對,分子的立體構型為V形;SO3氣態(tài)為單分子,該分子中S原子的雜化軌道類型為sp2;SO3的三聚體環(huán)狀結構如圖2所示,該結構中S原子的雜化軌道類型為sp3;該結構中S-O鍵長有兩類,一類鍵長約140pm,另一類鍵長約160pm,較短的鍵為a(填圖2中字母),該分子中含有12個σ鍵.

(4)V2O5溶解在NaOH溶液中,可得到釩酸鈉(Na3VO4),該鹽陰離子的立體構型為正四面體;也可以得到偏釩酸鈉,其陰離子呈如圖3所示的無限鏈狀結構,則偏釩酸鈉的化學式為NaVO3

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19.下列實驗操作正確的是( 。
A.用玻璃棒蘸取CH3COOH溶液點在水濕潤的pH試紙上,測定該溶液的pH
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6.化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體,可以通過以下方法合成:
(1)化合物A中的含氧官能團為醚鍵和醛基(填官能團的名稱).
(2)化合物B的結構簡式為;由C→D的反應類型是:取代反應.
(3)寫出同時滿足下列條件的E的一種同分異構體的結構簡式
Ⅰ.分子含有2個苯環(huán)Ⅱ.分子中含有3種不同化學環(huán)境的氫
(4)已知:RCH2CN$→_{催化劑,△}^{H_{2}}$RCH2CH2NH2,請寫出以為原料制備化合物X(結構簡式見圖)的合成路線流程圖(無機試劑可任選).合成路線流程圖示例如圖:CH3CHO$→_{催化劑△}^{O_{2}}$CH3COOH$→_{濃硫酸△}^{CH_{3}CH_{2}OH}$CH3COOCH2CH3

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7.關于氨水、氯水、雙氧水和王水的說法,正確的是(  )
A.氨水能導電,說明氨氣是電解質
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C.雙氧水被稱為“綠色氧化劑”其還原產物為O2
D.王水是濃鹽酸和濃硝酸按體積比1:3 配成

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14.氯化亞砜(SOCl2)為無色或淺黃色發(fā)煙液體,易揮發(fā),遇水分解,其制取過程的相關反應如下:
S(s)+Cl2(g)$\frac{\underline{\;\;△\;\;}}{\;}$ SCl2(l)  (Ⅰ)
SCl2(l)+SO3(l)═SOCl2(l)+SO2(g)(Ⅱ)
已知二氯化硫(SCl2)熔點-78°C,沸點59°C,如圖是實驗室由氯氣與硫合成二氯化硫的裝置.

(1)儀器組裝完成后,首先進行的一步操作是檢查裝置氣密性;反應前要先排盡系統(tǒng)中空氣,此做法目的是防止加熱硫粉時,空氣中的氧氣與硫粉反應.
(2)裝置B盛放的藥品是飽和氯化鈉溶液,裝置D中玻璃儀器的名稱是蒸餾燒瓶,向其中放入一定量的硫粉,加熱使之融化,輕輕搖動使硫附著在容器的內壁,形成一薄層膜,這樣做的優(yōu)點是增大反應物接觸面積,使反應更加充分.
(3)實驗時,為防止E中液體揮發(fā),可采取的措施是將錐形瓶放入冰水中冷卻.裝置F(盛放堿石灰)有兩個作用:一是吸收多余的氯氣,另一個是防止空氣中水蒸氣進入.
(4)工業(yè)上以硫黃、液氯和液體三氧化硫為原料,能生產高純度(99%以上)氯化亞砜,為使三種原料恰好完全反應,三者的物質的量比為1:1:1;氯化亞砜遇水易分解,請設計簡單的實驗來驗證氯化亞砜與水完全反應的產物,簡要說明實驗操作、現(xiàn)象和結論分別取兩份水解后的溶液于試管中,向其中一支試管中加入品紅溶液,品紅褪色,說明有二氧化硫生成;向另一支試管中加入硝酸銀溶液,生成白色沉淀,說明有HCl生成.
已知:SOCl2+4NaOH=Na2SO3+2NaCl+2H2O
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11.25℃時,取濃度均為0.1mol•L-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL,分別用0.1mol•L-1NaOH溶液、0.1mol•L-1鹽酸進行中和滴定,滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關系如圖所示.下列說法正確的是( 。
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C.曲線Ⅱ:滴加溶液在10 mL~20 mL之間存在:c(NH4+)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+
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12.下列各組稀溶液,不用其他試劑或試紙,僅利用溶液間的相互反應,不能將它們鑒別開來的是( 。
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C.鹽酸、硫酸鈉、偏鋁酸鈉、氫氧化鉀D.硫酸、硫酸鋁、氯化鈉、氫氧化鈉

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