Question

（2011?開封一模）有機(jī)物A只含有C．H、O三種元素，常用作有機(jī)合成的中間體．16.8g該有機(jī)物經(jīng)燃燒生成44.0g CO₂和14.4g H₂O；質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，紅外光譜分析表明A分子中含有O-H鍵和位于分子端的C≡C鍵，核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積為6：1：1．
（1）A的分子式是

C₅H₈O

．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

；
（2）下列物質(zhì)中，一定條件能與A發(fā)生反應(yīng)的

ABCD

；A．H₂    B．Na    C．KMnO₄    D．Br₂
（3）有機(jī)物B是A的同分異構(gòu)體，1mol B可與1mol Br₂加成．該有機(jī)物所有碳原子在同一個(gè)平面，沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象．B中含氧官能團(tuán)的名稱是

醛基

，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

（CH₃）₂C=CHCHO

；
（4）B可以通過下列變化得到四元環(huán)狀化合物F請(qǐng)寫出反應(yīng)③化學(xué)方程式

（CH₃）₂CBr-CHBr-COOH+3NaOH→（CH₃）₂C（OH）-CH（OH）-COONa+2NaBr+H₂O

；上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中①、②、④的反應(yīng)類型是：

氧化反應(yīng)

，

加成反應(yīng)

，

酯化反應(yīng)

．

Answer 1

分析：（1）（2）有機(jī)物A只含有C、H、O三種元素，質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，16.8g有機(jī)物A的物質(zhì)的量為0.2mol，經(jīng)燃燒生成44.0g CO₂，物質(zhì)的量為1mol，生成14.4g H₂O，物質(zhì)的量為

14.4g

18g/mol

=0.8mol，故有機(jī)物A中C原子數(shù)目為

1mol

0.2mol

=5，H原子數(shù)目為

0.8mol×2

0.2mol

=8，故氧原子數(shù)目為

84-12×5-8

16

=1，故A的分子式為C₅H₈O，不飽和度為

2×5+2-8

2

=2，紅外光譜分析表明A分子中含有O-H鍵和位于分子端的C≡C鍵，核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積為6：1：1，故分子中含有2個(gè)CH₃、1個(gè)-OH連接在同一C原子上，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；
（3）有機(jī)物B是A的同分異構(gòu)體，1molB可與1molBr₂加成，故分子中含有1個(gè)C=C雙鍵，該有機(jī)物所有碳原子在同一個(gè)平面，其余的碳原子連接C=C雙鍵，沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象，不飽和雙鍵至少其中一個(gè)C原子連接兩個(gè)相同的基團(tuán)甲基，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中還含有-CHO，故B為（CH₃）₂C=CHCHO；
（4）B與銀氨溶液放出氧化反應(yīng)，羧酸得到C，C為（CH₃）₂C=CHCOOH，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D為（CH₃）₂CBr-CHBr-COOH，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH（OH）-COOH，E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成四元環(huán)狀化合物F．

解答：解：（1）有機(jī)物A只含有C、H、O三種元素，質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84，16.8g有機(jī)物A的物質(zhì)的量為0.2mol，經(jīng)燃燒生成44.0g CO₂，物質(zhì)的量為1mol，生成14.4g H₂O，物質(zhì)的量為

14.4g

18g/mol

=0.8mol，故有機(jī)物A中C原子數(shù)目為

1mol

0.2mol

=5，H原子數(shù)目為

0.8mol×2

0.2mol

=8，故氧原子數(shù)目為

84-12×5-8

16

=1，故A的分子式為C₅H₈O，不飽和度為

2×5+2-8

2

=2，紅外光譜分析表明A分子中含有O-H鍵和位于分子端的C≡C鍵，核磁共振氫譜有三個(gè)峰，峰面積為6：1：1，故分子中含有2個(gè)CH₃、1個(gè)-OH連接在同一C原子上，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：C₅H₈O，；
（2）由（1）中分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有-OH，能與鈉反應(yīng)、能被酸性高錳酸鉀氧化，含有C≡C三鍵，能與氫氣、溴發(fā)生加成反應(yīng)，能被酸性高錳酸鉀氧化，故答案為：ABCD；
（3）有機(jī)物B是A的同分異構(gòu)體，1molB可與1molBr₂加成，故分子中含有1個(gè)C=C雙鍵，該有機(jī)物所有碳原子在同一個(gè)平面，其余的碳原子連接C=C雙鍵，沒有順反異構(gòu)現(xiàn)象，不飽和雙鍵至少其中一個(gè)C原子連接兩個(gè)相同的基團(tuán)甲基，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中還含有-CHO，故B為（CH₃）₂C=CHCHO，故答案為：醛基，（CH₃）₂C=CHCHO；
（4）B與銀氨溶液放出氧化反應(yīng)，羧酸得到C，C為（CH₃）₂C=CHCOOH，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D為（CH₃）₂CBr-CHBr-COOH，D發(fā)生水解反應(yīng)生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH（OH）-COOH，E在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成四元環(huán)狀化合物F．
故反應(yīng)③化學(xué)方程式方程式為（CH₃）₂CBr-CHBr-COOH+3NaOH→（CH₃）₂C（OH）-CH（OH）-COONa+2NaBr+H₂O，
上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中反應(yīng)①是氧化反應(yīng)、反應(yīng)②是加成反應(yīng)、反應(yīng)④是酯化反應(yīng)，
故答案為：（CH₃）₂CBr-CHBr-COOH+3NaOH→（CH₃）₂C（OH）-CH（OH）-COONa+2NaBr+H₂O，氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、酯化反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類型、官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、化學(xué)計(jì)算等，難度中等，推斷有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解題的關(guān)鍵，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．