Question

（2010?大連二模）[選修-有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
有機(jī)物A、B、C分子式相同，經(jīng)測(cè)定相對(duì)分子質(zhì)量不超過(guò)110．分子中只含C、H、O三種元素，碳的百分含量為60%，其中A能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．A的碳鏈無(wú)支鏈；B分子中只有五元環(huán)．有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖的示．請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）寫(xiě)出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

；1分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1，I的名稱是

戊二酸

．
（2）寫(xiě)出C-E反應(yīng)類(lèi)型是

取代反應(yīng)

；F-G的反應(yīng)類(lèi)型是

加成反應(yīng)

．
（3）寫(xiě)出D-C、G-H的化學(xué)反應(yīng)方程式．
D-C

；
G-H

．
（4）寫(xiě)出與B屬地同分異構(gòu)體，分子中有一個(gè)五元環(huán)且能與銀氨溶液反應(yīng)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

．

Answer 1

分析：A、B、C中含C原子數(shù)小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子數(shù)小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元環(huán)及反應(yīng)條件可知，B為環(huán)酯，D為含羥基的羧酸，C為含雙鍵的羧酸，E為含雙鍵的溴代羧酸，F(xiàn)為含雙鍵的羥基羧酸，G為羥基羧酸，H為含醛基的羧酸，I為二元羧酸，根據(jù)I分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1和A的碳鏈無(wú)支鏈可知I的結(jié)構(gòu)為；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此為突破口，可知H的結(jié)構(gòu)式為：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)A、B、C分子式相同，可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．

解答：解：A、B、C中含C原子數(shù)小于：

110×60%

12

=5.5，即碳原子數(shù)小于6．由B、C分子式相同，和B分子中只有五元環(huán)及反應(yīng)條件可知，B為環(huán)酯，D為含羥基的羧酸，C為含雙鍵的羧酸，E為含雙鍵的溴代羧酸，F(xiàn)為含雙鍵的羥基羧酸，G為羥基羧酸，H為含醛基的羧酸，I為二元羧酸，根據(jù)I分子核磁共振氫譜中有3種峰，其峰面積之比為1：2：1和A的碳鏈無(wú)支鏈可知I的結(jié)構(gòu)為；HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，以此為突破口，可知H的結(jié)構(gòu)式為：OHCCH₂CH₂CH₂COOH，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH₂CH₂CH₂COOH，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOCH₂CH=CHCH₂COOH，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₂（Br）CH=CHCH₂COOH，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH=CHCH₂COOH，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：CH₃CH（OH）CH₂CH₂COOH，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，根據(jù)A、B、C分子式相同，可知A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：OHCCH₂CH₂CH₂CHO．
（1）由以上分析可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH，名稱為戊二酸，
故答案為： 戊二酸；
（2）由反應(yīng)條件可知C-E反應(yīng)類(lèi)型為烷基上的氫發(fā)生的取代反應(yīng)，F(xiàn)-G的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)　 　加成反應(yīng)；
（3）由反應(yīng)條件可知，D到C的反應(yīng)為醇的消去反應(yīng)，G到H為醇的氧化反應(yīng)，涉及反應(yīng)為，
故答案為：；
（4）符合條件的物質(zhì)應(yīng)含醛基，含五元環(huán)，分子式和B相同，故符合條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：
故答案為：

點(diǎn)評(píng)：本題屬于有機(jī)物的推斷，題目較難，解題突破口為I物質(zhì)的信息和反應(yīng)條件． 本題推斷也可從與B屬同分異構(gòu)體，分子中有一個(gè)五元環(huán)且能與銀氨溶液反應(yīng)入手，可知B含5個(gè)碳原子，根據(jù)B為五元環(huán)和和A中無(wú)支鏈，可推出B的結(jié)構(gòu)，進(jìn)而推出其他物質(zhì)的結(jié)構(gòu)．