Question

如圖是一種天然藥物橋環(huán)分子合成的部分路線圖（反應(yīng)條件已經(jīng)略去）：

已知：
①LiBH₄可將醛、酮、酯類還原成醇，但不能還原羧酸、羧酸鹽、碳碳雙鍵；LiBH₄遇酸易分解．
②RCH₂COOR′

CH3I

催化劑

RCH（CH₃）COOR′
RCOR′

LiBH4

THF

RCH（OH）R′R-COOR

LiBH4

THF

RCH₂OH+R′OH
請回答下列問題：
（1）有機(jī)物B中含氧官能團(tuán)的名稱

 

．
（2）反應(yīng)A→B中需要加入試劑X，其分子式為C₄H₈O₂，X的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
（3）C用LiBH₄還原得到D．C→D不直接用H₂（鎳作催化劑）還原的原因是

 

．
（4）寫出一種滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為

 

．
①屬于芳香族化合物；②能使FeCl₃溶液顯色；③分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
（5）寫出E和銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式

 

．
（6）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，設(shè)計(jì)B→C的合成路線圖（CH₃I和無機(jī)試劑任選）．

 

合成路線流程圖例如下：
H₂C═CH₂

HBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)化合物的獲得與應(yīng)用

分析：（1）根據(jù)結(jié)構(gòu)簡式判斷含有的官能團(tuán)；
（2）比較A、B的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式C₄H₈O₂，可確定X的結(jié)構(gòu)簡式；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)；
（4）根據(jù)條件①屬于芳香族化合物，應(yīng)含有苯環(huán)；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)構(gòu)應(yīng)對稱，可寫出A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）E含有醛基，可與銀氨溶液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)；
（6）B→C，應(yīng)先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)，結(jié)合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)可得到C．

解答： 解：（1）有機(jī)物B分子中含氧官能團(tuán)名稱為羰基、酯基，故答案為：羰基、酯基；
（2）比較A、B的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式C₄H₈O₂，可確定X的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃COOC₂H₅，故答案為：CH₃COOC₂H₅；
（3）氫氣可與碳碳雙鍵發(fā)生加成反應(yīng)，則為避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，因酯很難和氫氣發(fā)生還原反應(yīng)，則用LiBH₄還原，
故答案為：避免碳碳雙鍵被氫氣加成或還原，酯很難和氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
（4）A的同分異構(gòu)體符合下列條件：①屬于芳香族化合物，應(yīng)含有苯環(huán)；②能使FeCl₃溶液顯色，含有酚羥基；③核磁共振氫譜顯示有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，結(jié)構(gòu)應(yīng)對稱，可能的結(jié)構(gòu)有，
故答案為：；
（5）E含有醛基，可與氫氧化銅濁液在加熱條件下發(fā)生氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（6）B→C，應(yīng)先在堿性條件下水解，然后用LiBH₄還原得到羥基，在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)，結(jié)合信息②，與CH₃I在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng)可得到C，反應(yīng)流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評：本題考查有機(jī)物的合成，側(cè)重于學(xué)生分析問題能力的考查，注意把握有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)，答題時(shí)要仔細(xì)審題，把握題給信息，題目難度較大．