【題目】三氯化鉻是化學(xué)合成中的常見(jiàn)物質(zhì),三氯化鉻易升華,在高溫下能被氧氣氧化。制備三氯化鉻的流程如下圖所示:

(1)重鉻酸銨分解產(chǎn)生的三氧化二鉻(Cr2O3難溶于水)需用蒸餾水洗滌,如何用簡(jiǎn)單方法判斷其已洗滌干凈?______________________________________________。

(2)用下圖裝置制備CrCl3時(shí),反應(yīng)管中發(fā)生的主要反應(yīng)為: Cr2O3+3CCl4==2CrCl3+3COCl2,則向三頸燒瓶中通入N2的作用為:

_____________________________________;②_____________________________________。

(3)樣品中三氯化鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定:稱取樣品0.3000g,加水溶解并定容于250mL容量瓶中。移取25.00mL于碘量瓶(一種帶塞的錐形瓶)中,加熱至沸后加入1g(足量)Na2O2,充分加熱煮沸,適當(dāng)稀釋,然后加入過(guò)量2mol·L-1H2SO4至溶液呈強(qiáng)酸性,此時(shí)鉻以Cr2O72-存在,再加入1.1g KI,加塞搖勻,充分反應(yīng)后鉻以Cr3+存在,于暗處?kù)o置5min后,加入1mL指示劑,用0.0250mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液滴定至終點(diǎn),平行測(cè)定三次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)Na2S2O3溶液21.00mL。(已知:2Na2S2O3+I2== Na2S4O6+2NaI)

①判定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_____________;若滴定時(shí)振蕩不充分,剛看到局部變色就停止滴定,則會(huì)使樣品中無(wú)水三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)量結(jié)果_________(填“偏高”“偏低”或“無(wú)影響”)。

②加入Na2O2后要加熱煮沸,其主要原因是_______________________________。

③樣品中無(wú)水三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_________________。(保留三位有效數(shù)字)

【答案】 最后一次的洗滌液呈無(wú)色 趕盡反應(yīng)裝置中的氧氣 鼓氣使反應(yīng)物進(jìn)入管式爐中進(jìn)行反應(yīng) 最后一滴滴入時(shí),藍(lán)色恰好完全褪去,且半分鐘內(nèi)不恢復(fù)原色 偏低 除去其中溶解的氧氣,防止氧氣將I-氧化,產(chǎn)生誤差 92.5%

【解析】1)因?yàn)椋?/span>NH42Cr2O7顯桔紅色,最后一次洗滌的流出液呈無(wú)色,說(shuō)明洗滌干凈;
2)氮?dú)獠荒苎趸然t且充入氮?dú)饽苁狗磻?yīng)物進(jìn)入管式爐中進(jìn)行反應(yīng),為防止三氯化鉻被氧化且使反應(yīng)物進(jìn)入管式爐中進(jìn)行反應(yīng),充入氮?dú)猓?/span>
3滴入最后一滴時(shí),如果溶液顏色在半分鐘內(nèi)不變色,則達(dá)到滴定終點(diǎn);若滴定時(shí)振蕩不充分,剛看到局部變色就停止滴定,則會(huì)使樣品中無(wú)水三氯化鉻反應(yīng)不完全,所以導(dǎo)致它的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)量結(jié)果偏低;

溶液中有溶解的氧氣,氧氣可以氧化I-氧化,若不除去其中溶解的氧氣使生成的I2的量增大,產(chǎn)生偏高的誤差,故加熱煮沸,其主要原因是:除去其中溶解的氧氣,防止氧氣將I-氧化,產(chǎn)生偏高的誤差;
25.00mL溶液中nCr3+),由Cr元素守恒及方程式可得關(guān)系式2Cr3++Cr2O72-3I26Na2S2O3,根據(jù)關(guān)系式計(jì)算.
2Cr3++Cr2O72-3I26Na2S2O3,
2 6
nCr3+0.0250mol/L×0.021L
nCr3+=0.0250mol/L×0.021L×,所以250mL溶液中n′Cr3+=0.0250mol/L×0.021L××=0.00175mol,根據(jù)Cr元素守恒可知nCrCl3=n′Cr3+=0.00175mol,所以樣品中mCrCl3=0.00175mol×158.5g/mol=0.2774g,故樣品中無(wú)水三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=92.5%。

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(2)G+F―→H的反應(yīng)類型為________;H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________。

(3)C―→D的離子方程式為__________________________。

(4)E在一定條件下生成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________________________________。

(5)X是F的同分異構(gòu)體,它同時(shí)符合下列3個(gè)條件:能發(fā)生水解反應(yīng);不含甲基;能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。則X可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______________________________。

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