【題目】1 000mL某待測液中除含有0.2mol,L-1的Na+外,還可能含有下列離子中的一種或多種:

陽離子

K+、NH4+、Fe3+、Ba2+

陰離子

Cl-、Br-、CO32-、HCO3-、SO32-、SO42-

現(xiàn)進行如下實驗操作(每次實驗所加試劑均過量):

(1)寫出生成白色沉淀B的離子方程式:__________________

(2)待測液中肯定不存在的陽離子是____________

(3)若無色氣體D是單一氣體:

陰離子

Cl-

Br-

CO32-

HCO3-

SO32-

SO42-

濃度/mol.L —

____

____

____

____

____

____

將陰離子的物質(zhì)的量濃度填入上表中(一定不存在的填“0”,不能確定的填“?”):

②判斷原溶液中K+是否存在,若存在,求其物質(zhì)的量濃度的最小值,若不存在,請說明理由:______________

(4)若無色氣體D是混合氣體:

①待測液中一定含有的陰離子是______________。

②沉淀A中能與稀硝酸反應(yīng)的成分是_______________(寫化學(xué)式)。

【答案】1HCO3Ba2OH=BaCO3H2O;(2Fe3Ba2;

3

陰離子

Cl-

Br-

CO32-

HCO3-

SO32-

SO42-

濃度/mol.L —

?


0.1

0.1

0

0.05

根據(jù)電荷守恒,c(K)最小濃度是(0.40.3)mol·L1=0.1mol·L1;因此:存在;K離子最小濃度為0.1mol·L1;(4①CO32、HCO3、SO32;②BaCO3BaSO3。

【解析】待測液和氯化鋇溶液反應(yīng)得到沉淀A,則溶液中可能含有CO32-、SO32-、SO42-,向沉淀中加入稀硝酸生成氣體,且有部分沉淀不溶解,則溶液中存在CO32-,可能存在SO32-、SO42-中的兩種或一種,根據(jù)離子共存知,溶液中不存在Ba2+;
濾液A中有Ba2+,加入過量的NaOH溶液得到氣體B、白色沉淀B,則溶液中一定含有NH4+、HCO3-,一定不存在Fe3+,氣體B為NH3,白色沉淀B為BaCO3,濾液B中通入氯氣,得淺黃綠色溶液,溶液中一定沒有Br-,濾液B中加入硝酸銀、硝酸溶液得到白色沉淀C,C為AgCl,說明濾液B中含有Cl-,由于加入氯化鋇溶液,不能確定原溶液中是否含有Cl-
(1)由上述分析可知,白色沉淀B為碳酸鋇,是由HCO3-、Ba2+、OH-反應(yīng)生成,反應(yīng)離子方程式為:HCO3-+Ba2++OH-=BaCO3↓+H2O;
(2)由上述分析可知,溶液中一定沒有的陽離子是:Fe3+、Ba2+;
(3)①由上述分析可知,不能確定原溶液中是否含有Cl-,溶液中一定沒有Br-
若無色氣體D是單一氣體,則D為CO2,E為CaCO3,溶液中含有CO32-,白色沉淀D只能為BaSO4,溶液中一定沒有SO32-,一定含有SO42-;
B(碳酸鋇)的物質(zhì)的量==0.1mol,則n(HCO3-)=0.1mol,故c(HCO3-)==0.1mol/L,
E(碳酸鈣)的物質(zhì)的量==0.1mol,則n(CO32-)=0.1mol,故c(CO32-)=

=0.1mol/L,
D(硫酸鋇)的物質(zhì)的量==0.05mol,則n(SO42-)=0.05mol,故c(SO42-)==0.05mol/L,
故答案為:

陰離子

Cl-

Br-

CO32-

HCO3-

SO32-

SO42-

濃度/molL-1

0

0.1

0.1

0

0.05

②n(NH4+)=n(NH3)==0.1mol,則c(NH4+)=0.1mol/L,溶液中c(Na+)=0.2mol/L,c(HCO3-)=0.1mol/L,c(CO32-)=0.1mol/L,c(SO42-)=0.05mol/L,單位體積為正電荷=1×0.1mol/L+1×0.2mol/L=0.3mol/L,單位體積內(nèi)負電荷=1×0.1mol/L+2×0.1mol/L+2×0.05mol/L=0.4mol/L,則單位體積為正電荷<單位體積內(nèi)負電荷,故一定含有K+,當溶液中沒有Cl-,K+離子濃度最小,根據(jù)電荷守恒可知,c(K+)最小濃度=0.4mol/L-0.3mol.L=0.1mol/L;
(4)由上述分析可知,溶液中一定含有CO32-、HCO3-,不能確定原溶液中是否含有Cl-,溶液中一定沒有Br-
若無色氣體D是混合氣體,只能為CO2、NO混合氣體,白色沉淀D只能為BaSO4,溶液中一定含有SO32-,不能確定是否含有SO42-,沉淀A中一定含有BaCO3,BaSO3,
①待測液中一定含有的陰離子是CO32-、HCO3-、SO32-;
②沉淀A中BaCO3,BaSO3能與稀硝酸反應(yīng)。

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