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20.下列說法正確的是( 。
①常溫下,強酸溶液的pH=a,將溶液的體積稀釋到原來10n,則pH=a+n
②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2+)•c(SO42-),所以在BaSO4溶液中有c(Ba2+)=c(SO42-)=$\sqrt{{K}_{sp}}$
③將0.1mol•L-1的NaHS和0.1mol•L-1 Na2S溶液等體積混合,所得溶液中有c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S)
④在0.1mol•L-1氨水中滴加0.1mol•L-1鹽酸,剛好完全中和時pH=a,由水電離產生的c(OH+ )=10-amol•L-1
A.①④B.②③C.③④D.①②

分析 ①若a+n<7時,常溫下,強酸溶液的pH=a,將溶液的體積稀釋到原來10n倍,則pH=a+n;但是若a+n≥7時,溶液稀釋后其pH不可能大于7,只能無限接近7;
②對于飽和溶液,在BaSO4溶液中有c(Ba2+)=c(SO42-)=$\sqrt{{K}_{sp}}$,若溶液不飽和,該關系不成立;
③根據0.1mol•L-1的NaHS和0.1mol•L-1 Na2S混合溶液中物料守恒和電荷守恒進行判斷;
④剛好完全中和時,氫離子與氫氧根離子濃度相等,pH=a的溶液中c(H+)=c(OH-)=10-amol•L-1;

解答 解:①常溫下,強酸溶液的pH=a,將溶液的體積稀釋到原來10n倍,若a+n<7時,則pH=a+n;但是若a+n≥7時,溶液稀釋后其pH不可能大于7,溶液的pH只能無限接近7,故①錯誤;
②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2+)•c(SO42-),對于飽和溶液BaSO4溶液中,則有c(Ba2+)=c(SO42-)=$\sqrt{{K}_{sp}}$,但是若溶液不是飽和溶液,該關系不會成立,故②錯誤;
③將0.1mol•L-1的NaHS和0.1mol•L-1 Na2S溶液等體積混合,根據物料守恒可得:2c(Na+)=3[c(HS-)+c(H2S)+c(S2-)],根據電荷守恒可知:c(H+)+c(Na+)=2c(S2-)+c(OH-)+c(HS-),由電荷守恒和物料守恒聯(lián)立可得:c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S),故③正確;
④在0.1mol•L-1氨水中滴加0.1mol•L-1鹽酸,剛好完全中和時pH=a,則溶液中c(OH-)=c(H+)=10-amol•L-1,故④正確;
故選C.

點評 本題考查了溶液pH的計算、溶液中離子濃度大小比較、難溶電解質的沉淀平衡等知識,題目難度中等,注意掌握酸堿混合后溶液的定性判斷及溶液中pH的計算方法,明確酸溶液稀釋后不可能變成堿溶液,常溫下溶液的pH只能無限接近7;學會利用電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理比較溶液中離子濃度大。

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