Question

已知：
①濃磷酸具有吸水性，在加熱條件下也難與碳、銅等單質反應．
②生成環(huán)己烯的反應：

③相應物質參數表：

有機物	密度/ g?cm-3	熔點/ ℃	沸點/ ℃	溶解性
環(huán)己醇	0.96	25	161	能溶于水
環(huán)己烯	0.81	-103	83	難溶于水

某化學小組用如圖所示裝置以環(huán)己醇為原料制備環(huán)己烯，其步驟如下：
步驟Ⅰ．制備粗品
（1）將12.5mL環(huán)己醇加入上圖反應裝置中的圓底燒瓶A內，再加入2mL質量分數為85%的濃磷酸，搖勻后放入碎瓷片，緩慢加熱至反應完全，在錐形瓶D內得到環(huán)己烯粗品．其中儀器B的作用是

冷凝回流

；此反應中不加濃硫酸的原因是

防止產物碳化或氧化

．
（2）反應裝置的水浴溫度控制在85℃左右，而不是130℃，是因為

接近環(huán)己烯的沸點，防止反應溫度過高而碳化，控制恰當的反應速率

的緣故．
步驟Ⅱ．制備精品
（3）為了提純環(huán)己烯，除去粗品中的環(huán)己醇、少量酸和水等雜質，采用如下操作：
①加入飽和食鹽水，再振蕩、靜置、分層、分液，其中食鹽可起

鹽析

作用．
②分液后再用

C

（填序號）試劑洗滌．
A．KMnO₄溶液     B．稀H₂SO₄     C．Na₂CO₃溶液
③再向粗品中加入無水氯化鈣后蒸餾．加入無水氯化鈣目的是：

吸收水分

．
（4）以下區(qū)分環(huán)己烯精品和粗品的方法，合理的是：

BC

（填序號）．
A．用酸性高錳酸鉀溶液        B．用金屬鈉          C．測定沸點．

Answer 1

分析：（1）從表中看出，環(huán)己烯是易揮發(fā)、易燃性物質，所以，在收集時要冷卻至液體-冷疑；
（2）收集時，只要液體溫度達到環(huán)己烯的沸點，能把其蒸餾出來就可以了，溫度太低蒸餾不出；溫度太高，給收集帶來困難，也增加了雜質含量；
（3）①環(huán)己烯是烴類，不溶于氯化鈉溶液，且密度比水小，振蕩、靜置、分層后環(huán)己烯在上層，
②分液后環(huán)己烯粗品中還含有少量的酸和環(huán)己醇，根據所提供物質的性質分析；
③無水氯化鈣具有吸水作用；
（4）根據混合物沒有固定的沸點，而純凈物有固定的沸點，通過測定環(huán)己烯粗品和環(huán)己烯精品的沸點，可判斷產品的純度．

解答：解：（1）由于生成的環(huán)己烯的沸點為83℃，要得到液態(tài)環(huán)己烯，導管B除了導氣外還具有冷凝作用，便于環(huán)己烯冷凝，因濃硫酸具有脫水性，易導致醇類物質碳化，故答案為：冷凝回流；防止產物碳化或氧化；
（2）收集時，只要液體溫度達到環(huán)己烯的沸點，能把其蒸餾出來就可以了，溫度太低蒸餾不出；溫度太高，易導致反應溫度過高而碳化，
故答案為：接近環(huán)己烯的沸點，防止反應溫度過高而碳化，控制恰當的反應速率；
（3）①環(huán)己烯是烴類，不溶于氯化鈉溶液，可起到鹽析的作用，故答案為：鹽析；
②由于分液后環(huán)己烯粗品中還含有少量的酸和環(huán)己醇，聯想制備乙酸乙酯提純產物時用c（Na₂CO₃溶液）洗滌可除去酸，不能用酸性高錳酸鉀，否則會氧化環(huán)己烯，故答案為：C；
③水氯化鈣具有吸水作用，故答案為：吸收水分；
（4）區(qū)別粗品與精品可加入金屬鈉，觀察是否有氣體產生，若無氣體，則是精品，混合物沒有固定的沸點，而純凈物有固定的沸點，通過測定環(huán)己烯粗品和環(huán)己烯精品的沸點，可判斷產品的純度，故答案為：BC．

點評：本題以有機合成為載體綜合考查了實驗室制環(huán)己烯的知識和醇、烴的性質，考查了同學們組合運用實驗的能力，題目難度中等，注意把握實驗原理和方法，特別是實驗的基本操作，學習中注意積累．