Question

【題目】用沉淀滴定法快速測(cè)定NaI等碘化物溶液中c(I－)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程包括準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液和滴定待測(cè)溶液。

Ⅰ.準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)溶液

a．準(zhǔn)確稱取AgNO3基準(zhǔn)物4.246 8 g(0.0250 mol)后，配制成250 mL標(biāo)準(zhǔn)溶液，放在棕色試劑瓶中避光保存，備用。

b．配制并標(biāo)定100 mL 0.100 0 mol·L－1NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液，備用。

Ⅱ.滴定的主要步驟

a．取待測(cè)NaI溶液25.00 mL于錐形瓶中。

b．加入25.00 mL 0.100 0 mol·L－1AgNO3溶液(過(guò)量)，使I－完全轉(zhuǎn)化為AgI沉淀。

c．加入NH4Fe(SO4)2溶液作指示劑。

d．用0.100 0 mol·L－1NH4SCN溶液滴定過(guò)量的Ag＋，使其恰好完全轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀后，停止滴定。

e．重復(fù)上述操作兩次。三次測(cè)定數(shù)據(jù)如表：

f.數(shù)據(jù)處理。

回答下列問(wèn)題：

(1)將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液，所使用的儀器除燒杯和玻璃棒外還有________。

(2)滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是_____________________。

(3)b和c兩步操作是否可以顛倒________，說(shuō)明理由___________________________。

(4)滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為______________________________。測(cè)得c(I－)＝________ mol·L－1。

(5)判斷下列操作對(duì)c(I－)測(cè)定結(jié)果的影響(填“偏高”、“偏低”或“無(wú)影響”)

①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，則測(cè)定結(jié)果________。

②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，則測(cè)定結(jié)果________。

Answer 1

【答案】250 mL(棕色)容量瓶、膠頭滴管 防止因Fe3＋的水解而影響滴定終點(diǎn)的判斷(或抑制Fe3＋的水解) 否 若顛倒，F(xiàn)e3＋與I－反應(yīng)，指示劑耗盡，無(wú)法判斷滴定終點(diǎn) 當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏蜰H4SCN溶液時(shí)，溶液變?yōu)檠�紅色，且30s內(nèi)不褪去 0.06 偏高 偏高

【解析】

試題本題考查沉淀滴定實(shí)驗(yàn)。涉及物質(zhì)的量濃度溶液的配制，鹽類的水解，滴定終點(diǎn)的判斷，數(shù)據(jù)處理和誤差分析。

（1）將稱得的AgNO3配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液還需要經(jīng)過(guò)下列步驟：溶解→冷卻→轉(zhuǎn)移→洗滌→初步振蕩→定容→搖勻→裝瓶貼標(biāo)簽，所使用的儀器除了燒杯和玻璃棒外，還要250mL（棕色）容量瓶、膠頭滴管。

（2）實(shí)驗(yàn)中用NH4Fe（SO4）2溶液作指示劑，利用Fe3+與SCN-作用溶液變血紅色判斷滴定終點(diǎn)，滴定應(yīng)在pH＜0.5的條件下進(jìn)行，其原因是抑制Fe3+的水解。

（3）b、c兩步操作不能顛倒。若顛倒，Fe3+與I-反應(yīng)生成Fe2+和I2（反應(yīng)離子方程式為2Fe3++2I-=2Fe2++I2），指示劑被消耗無(wú)法判斷滴定終點(diǎn)。

（4）滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：滴入最后一滴NH4SCN溶液，溶液變成血紅色，且在30s內(nèi)不褪去。由于第1次實(shí)驗(yàn)誤差較大，第1次實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)略去，兩次實(shí)驗(yàn)消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液體積的平均值為=10.00mL，n（AgNO3）過(guò)量=n（NH4SCN）=0.1mol/L0.01L=0.001mol，與I-反應(yīng)的AgNO3物質(zhì)的量為0.1mol/L0.025L-0.001mol=0.0015mol，n（I-）=0.0015mol，c（I-）==0.06mol/L。

（5）①若在配制AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，燒杯中的溶液有少量濺出，配得的AgNO3溶液濃度偏小，導(dǎo)致滴定時(shí)消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏高。

②若在滴定終點(diǎn)讀取滴定管刻度時(shí)，俯視標(biāo)準(zhǔn)液液面，消耗NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積偏小，測(cè)定結(jié)果偏高。