【題目】乙二醇(沸點(diǎn):197.3℃)是一種重要的基礎(chǔ)化工原料。由煤基合成氣(主要成分CO、H2)與氧氣先制備得到草酸二甲酯(沸點(diǎn):164.5℃),再加氫間接合成乙二醇,具有反應(yīng)條件溫和、環(huán)境污染小等優(yōu)點(diǎn)。反應(yīng)過(guò)程如下:

反應(yīng)I:4NO(g)+4CH3OH(g)+O2(g)4CH3ONO(g)+2H2O(g) △H1 =a kJ·mol-1

反應(yīng)II:2CO(g)+2CH3ONO(g)CH3OOCCOOCH3(l)+2NO(g) △H2=b kJ·mol-1

反應(yīng)III:CH3OOCCOOCH3(1)+4H2(g)HOCH2CH2OH(1)+2CH3OH(g)△H3 =c kJ·mol-1

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)煤基合成氣間接合成乙二醇的總熱化學(xué)方程式是_____________________________,已知該反應(yīng)在較低溫條件下能自發(fā)進(jìn)行。說(shuō)明該反應(yīng)的△H ______0(填“>”“<”或“=”)。

(2)CO、CH3ONO各0.4mol在恒溫、容積恒定為2L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)II,達(dá)到平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)與NO的體積分?jǐn)?shù)相等,計(jì)算該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)K=_____________。若此時(shí)向容器中再通入0.4molNO,一段時(shí)間后,達(dá)到新平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)與原平衡時(shí)相比______(填“增大”“相等”“減小”或“不能確定”)。

(3)溫度改變對(duì)反應(yīng)II的催化劑活性有影響,評(píng)價(jià)催化劑的活性參數(shù)——空時(shí)收率和CO的選擇性可表示如下:

時(shí)收率=CH3OOCCOOCH3質(zhì)量/反應(yīng)時(shí)間×催化劑的體積

CO的選擇性=合成[CH3OOCCOOCH3所消耗的CO的物質(zhì)的量/反應(yīng)掉的CO的物質(zhì)的量]×100%

在不同溫度下,某學(xué)習(xí)小組對(duì)四組其他條件都相同的反應(yīng)物進(jìn)行研究,經(jīng)過(guò)相同時(shí)間th,測(cè)得空時(shí)收率、CO的選擇性數(shù)據(jù)如下表所示。

反應(yīng)溫度(℃)

空時(shí)收率(g·mL-1·h-1)

CO的選擇性(%)

130

0.70

①72.5

140

0.75

②71.0

150

0.71

③55.6

160

0.66

④63.3

下列說(shuō)法正確的是________(填字母代號(hào))。

A.溫度升高,空時(shí)收率先增大后減小,說(shuō)明△H2>0

B.溫度升高,催化劑活性逐漸減弱,對(duì)CO的選擇性逐漸降低

C.綜合考慮空時(shí)收率和CO的選擇性,工業(yè)生成CH3OOCCOOCH3時(shí),選擇140℃效果最好

D.130℃時(shí),CO的選擇性最高,說(shuō)明CO生成CH3OOCCOOCH3的轉(zhuǎn)化率最高

(4)120℃、常壓時(shí),CH3OOCCOOCH3+4H2HOCH2CH2OH+2CH3OH反應(yīng)過(guò)程中的能量變化如圖所示。畫(huà)出180℃、常壓時(shí),加入催化劑,該反應(yīng)過(guò)程中的能量變化圖。________

(5)研究證實(shí),乙二醇、氧氣可以在堿性溶液中形成燃料電池,負(fù)極的電極反應(yīng)式是________________。

【答案】 4CO(g)+8H2(g)+O2(g)2HOCH2CH2OH(l)+2H2O(g)△H =(a+2b+2c)kJ·mol-1 < 100 增大 C HOCH2CH2OH-10e-+14OH-==2CO32-+10H2O

【解析】(1)反應(yīng)I:4NO(g)+4CH3OH(g)+O2(g)4CH3ONO(g)+2H2O(g) △H1 =a kJ·mol-1

反應(yīng)II:2CO(g)+2CH3ONO(g)CH3OOCCOOCH3(l)+2NO(g) △H2=b kJ·mol-1

反應(yīng)III:CH3OOCCOOCH3(1)+4H2(g)HOCH2CH2OH(1)+2CH3OH(g) △H3 =c kJ·mol-1

根據(jù)蓋斯定律,將I+ II×2+III×2得4CO(g)+8H2(g)+O2(g)2HOCH2CH2OH(l)+2H2O(g)△H =(a+2b+2c)kJ·mol-1 ;該反應(yīng)的△S<0,在較低的溫度條件下自發(fā)進(jìn)行的可能原因就是放熱反應(yīng),即△H<0;故答案為:4CO(g)+8H2(g)+O2(g)2HOCH2CH2OH(l)+2H2O(g)△H =(a+2b+2c)kJ·mol-1 ;H<0;

(2)CO、CH3ONO各0.4mol在恒溫、容積恒定為2L的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)II,達(dá)到平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)與NO的體積分?jǐn)?shù)相等;令達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)了的CO的物質(zhì)的量為xmol,反應(yīng)了的CH3ONO的物質(zhì)的量為xmol,生成的NO的物質(zhì)的量為xmol,根據(jù)平衡時(shí)CO的體積分?jǐn)?shù)與NO的體積分?jǐn)?shù)相等可得:0.4-x=x,所以x=0.2mol,因此平衡常數(shù)k==100;若此時(shí)向容器中再通入0.4molNO,相當(dāng)于增大NO濃度,平衡逆向移動(dòng),但是達(dá)到新平衡時(shí)NO的體積分?jǐn)?shù)增大;故答案為:100 增大

(3)A.根據(jù)表格數(shù)據(jù),溫度升高,空時(shí)收率先增大后減少,空時(shí)收率與CH3OOCCOOCH3的質(zhì)量、反應(yīng)時(shí)間、催化劑的體積三個(gè)因素有關(guān),溫度越高,建立平衡需要的反應(yīng)時(shí)間越少,不能判斷CH3OOCCOOCH3的質(zhì)量的變化,也就無(wú)法判斷反應(yīng)的焓變,A錯(cuò)誤;B.根據(jù)數(shù)據(jù),溫度升高,CO的選擇性先逐漸降低,后又升高,說(shuō)明反應(yīng)溫度在150℃時(shí)副反應(yīng)較多,隨著溫度升高,催化劑活性可能逐漸增強(qiáng),對(duì)CO的選擇性又逐漸升高,B錯(cuò)誤;C.在140℃時(shí)空時(shí)收率達(dá)到最高,CO的選擇性也較高,副反應(yīng)較少,因此工業(yè)生成CH3OOCCOOCH3時(shí),選擇140℃效果最好,C正確;D.130℃時(shí),CO的選擇性最高,只能說(shuō)明此時(shí)的副反應(yīng)較少,不能說(shuō)明CO生成CH3OOCCOOCH3的轉(zhuǎn)化率是否最高,D錯(cuò)誤;故選C。
(4)升高溫度,反應(yīng)速率加快,建立平衡的時(shí)間減少,加入催化劑,能夠降低反應(yīng)的活化能,反應(yīng)速率加快,建立平衡的時(shí)間減少,但焓變不變;由于草酸二甲酯的沸點(diǎn)為164.5℃,因此升高溫度至180℃,草酸二甲酯會(huì)發(fā)生氣化,反應(yīng)物的起始能量增大,但最終產(chǎn)物的能量不變,因此焓變?cè)龃,圖像為,故答案為:;
(5)乙二醇、氧氣在堿性溶液中形成燃料電池,乙二醇在負(fù)極發(fā)生氧化反應(yīng),負(fù)極的電極反應(yīng)式為HOCH2CH2OH-10e-+14OH-==2CO32-+10H2O,故答案為:HOCH2CH2OH-10e-+14OH-==2CO32-+10H2O。

練習(xí)冊(cè)系列答案
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【題目】2005年10月12日北京時(shí)間上午9時(shí),中國(guó)酒泉衛(wèi)星發(fā)射中心成功將“神舟6號(hào)”飛船送入太空,這一壯舉又一次受到世界關(guān)注.火箭推進(jìn)器中有強(qiáng)還原劑液體肼(N2H4)和強(qiáng)氧化劑液態(tài)雙氧水.當(dāng)它們混合時(shí),即產(chǎn)生大量氮?dú)夂退魵獠⒎懦龃罅繜幔阎?.4mol液態(tài)肼與足量的液態(tài)雙氧水反應(yīng)生成氮?dú)夂退魵,放?56.652kJ的熱量.
(1)反應(yīng)的熱化學(xué)方程
(2)又已知H2O(l)=H2O(g)△H=44kJ.mol﹣1 . 則16g液態(tài)肼與足量的液態(tài)雙氧水反應(yīng)生成氮?dú)夂鸵簯B(tài)水時(shí)放出的熱量是kJ.
(3)此反應(yīng)用于火箭推進(jìn),除釋放大量熱和快速產(chǎn)生大量氣體外還有一個(gè)很大優(yōu)點(diǎn)是
(4)燃料電池在航天器得到大量應(yīng)用;科研人員新近開(kāi)發(fā)出一種由甲醇、氧氣以及強(qiáng)堿作電解質(zhì)溶液的新型手機(jī)電池,充電一次可供手機(jī)連續(xù)使用一個(gè)月,據(jù)此請(qǐng)回答以下問(wèn)題:
①甲醇是極,電極反應(yīng)
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【題目】中藥狼巴草的成分之一M具有清炎殺菌作用,M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示: ,下列敘述正確的是( 。
A.M的分子式為C9H6O4
B.1 mol M最多能與2 mol Br2發(fā)生反應(yīng)
C.1 molM最多能與4 mol氫氧化鈉反應(yīng)
D.M既可以與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng),又可以與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2氣體

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【題目】甲同學(xué)在實(shí)驗(yàn)室用圖甲裝置制取乙酸乙酯;卮鹣铝袉(wèn)題:

(1)實(shí)驗(yàn)中采用小火加熱的目的是__________。

(2)加熱A—會(huì)兒后,發(fā)現(xiàn)忘記加碎瓷片,應(yīng)采取的正確操作是__________。

(3)濃硫酸的作用是__________。

(4)乙同學(xué)采用圖乙裝罝,圖中球形干燥管除起冷凝作用外,另一要重用是__________。

(5)若要把制得的乙酸乙酯分離出來(lái),應(yīng)采用的實(shí)驗(yàn)操作是__________。

(6)下列描述能說(shuō)明乙醇與乙酸的酯化反應(yīng)己達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)的有(填序號(hào))____。

①單位時(shí)間里生成1mol CH3COOCH2CH3的同時(shí)生成1 mol H2O

②單位時(shí)間里生成1mol CH3COOCH2CH3的同時(shí)消耗1mol CH3COOH

③單位時(shí)間里消耗1molCH3CH2OH的同時(shí)消耗1 mol CH3COOH

④混合物中各物質(zhì)的濃度不再變化

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【題目】某氣態(tài)烴A能使溴的四氣化碳溶液褪色,其密度為相同條件下H2密度的14倍,完全燃燒產(chǎn)生等物質(zhì)的里的CO2和H2O, A有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系,回答下列問(wèn)題:

(1)A 的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______;B中含有的官能團(tuán)名稱(chēng)______。

(2)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_______; C中含有的化學(xué)鍵類(lèi)型_______。

(3)寫(xiě)出B+C→D的化學(xué)方程式_______;

(4)比A多一個(gè)碳的A的同系物與HCl氣體反應(yīng)得到的產(chǎn)物的同分異構(gòu)體有_________種。

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【題目】【選修5——有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)】以芳香族化合物A和有機(jī)物D為原料,制備異戊酸薄荷醇酯(M)和高聚物(N)的一種合成路線如下圖所示(部分反應(yīng)條件已省略):

已知: I.A→B的原了利用率為100%;

II. (R1、R2表示氫原子或烴基)。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)用系統(tǒng)命名法對(duì)G命名,其化學(xué)名稱(chēng)為______________________。

(2)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____________________________。

(3)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_______。B分子中最多有____個(gè)原子共平面。

(4)C+G→M的化學(xué)方程式為_____________________________________。

(5)同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的同分異構(gòu)體有______種(不考慮立體異構(gòu))。

①苯環(huán)上連有兩個(gè)取代基 ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)

(6)參照上述合成路線和信息,以苯乙烯為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備的合成路線______。

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【題目】關(guān)于氨的下列敘述中,不正確的是(

A.液氨是純凈物

B.實(shí)驗(yàn)室制氨氣的方法是加熱NH4Cl

C.氨易液化,因此可用來(lái)作制冷劑

D.氨極易溶于水,因此可用來(lái)作噴泉實(shí)驗(yàn)

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【題目】A、B、C、D、E、F、G七種短周期主族元素,它們的原子序數(shù)依次增大。B原子的最外層電子數(shù)是其次外層電子數(shù)的2倍。A的一種原子中,質(zhì)量數(shù)與質(zhì)子數(shù)之差為零。D元素原子的最外層電子數(shù)為m,次外層電子數(shù)為n。E元素原子的L層上電子數(shù)為(mn),M層上電子數(shù)為。F與D同主族。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:

(1)B元素在周期表中的位置是________

(2)C與E形成的化合物E3C屬于________(填“原子”“離子”或“分子”)晶體。

(3)簡(jiǎn)單D離子和E離子的半徑由大到小____________(填離子符號(hào))

(4)B和D簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性; ______________(填化學(xué)式)

(5)F的一種氧化物中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為50%,寫(xiě)出該氧化物與G單質(zhì)水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式:__________________________________________________。

(6)已知:甲+H2O→丙+丁,該反應(yīng)不是氧化還原反應(yīng)。若甲是由N和Cl元素組成的化合物,其分子結(jié)構(gòu)模型如下圖所示,丙具有漂白性。則甲中氯元素的化合價(jià)是________,丁與H2O有相同的電子總數(shù),則丁的結(jié)構(gòu)式為________

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【題目】硅及其化合物在材料領(lǐng)域中應(yīng)用廣泛。下列敘述正確的是( )

A.晶體硅可做光導(dǎo)纖維

B.SiO2 可與水反應(yīng)制備硅膠

C.玻璃、水泥、陶瓷都是硅酸鹽產(chǎn)品

D.SiO2 NaOH HF 均可反應(yīng),屬于兩性氧化物

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